具有改进氧反应性的聚酰胺-聚二烯共混物制造技术

本申请公开了聚酰胺-聚二烯共混物用于在离子聚酯增容剂存在下改进氧反应性的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改进氧反应性的聚酰胺-聚二烯共混物优先权和交叉引用本申请要求于2009年6月11日提交的美国临时专利申请号61/186271的优先权，其教导以其整体结合到本文中。背景本领域公知离子增容剂用于在PET阻透瓶(barrier bottle)中增容尼龙的用途。本领域公知钴和尼龙的用途，以及离子增容 剂、钴和尼龙在阻透瓶中的用途。本领域还公知，在与PET反应的聚丁二烯存在下钴盐用于产生阻透瓶的用途。W00183318描述了尼龙与聚丁二烯反应，以产生待与PET和钴共混的除氧化合物。然而，从2009 年2 月 25 日在 Research Disclosures 电子版发表的 “Evaluationof polybutadiene scavengers and nylon scavengers in the presence ofsulfoisopthalic acid(在磺基间苯二甲酸存在下评估聚丁二烯清除剂和尼龙清除剂)”中得知当离子增容剂存在时，聚酰胺钴盐混合物对与氧反应的诱导期间非常长。还公知的是，在钴盐和离子增容剂存在下，聚丁二烯不能与氧充分反应。依据此公开，SIPA淬灭氧与聚丁二烯的反应以及氧与MXD6尼龙的反应。因此，存在需要当离子增容剂存在时以较快诱导时间与氧充分反应的体系的需要。概述本说明书公开了包含聚酯、离子增容剂、聚酰胺、聚二烯化合物和过渡金属化合物的组合物。还公开了离子增容剂可源自磺基间苯二甲酸或它的二甲基酯的盐。还公开了聚酰胺与聚二烯化合物的比率在4 I和1000 I的范围。聚二烯可具有官能团并且这些官能团中的至少一些与聚酰胺反应。聚酯可按总组合物约9至99. 8重量百分比的范围存在。还公开了过渡金属化合物相对聚酰胺加上聚二烯化合物可按约100至15，OOOppm金属的范围存在并且过渡金属化合物可为钴化合物。附图简述图I是显示本专利技术各种实施方案和对照制成的包装(package)的氧进入量的图表。图2是显示本专利技术各种实施方案和对照制成的包装的氧进入量的图表。详述本文描述的是改进的聚酯-聚酰胺组合物，所述组合物在聚酯和离子增容剂存在下通过混合聚酰胺均聚物、共聚物或其共混物以及可氧化聚二烯或聚醚来制备。优选地组合物还包含金属羧酸盐催化剂。聚二烯还可被认为是来自双烯类单体的化合物。优选的聚酰胺均聚物或共聚物选自数均分子量为约2，000至约100，000的脂族聚酰胺和脂族/芳族聚酰胺。可用于制备聚酰胺的通用方法为本领域熟知。用于制备聚酰胺的有用二酸包括二羧酸，其由通式H00C-Z-C00H表示，其中Z代表含有至少2个碳原子的二价脂烃基，例如己二酸、癸二酸、十八烷二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸和戊二酸。二羧酸可为脂族酸或芳族酸例如间苯二甲酸和对苯二甲酸。用于制备聚酰胺的合适二胺包括具有式H2N(CH2)n NH2的那些，其中η为1_16的整数值并且包括以下化合物例如三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十六亚甲基二胺、芳族二胺例如对-苯二胺、4，4' -二氨基二苯醚、4，4! -二氨基二苯砜、4，4' -二氨基二苯甲烷、烷基化二胺例如2，2-二甲基五亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2，4，4三甲基五亚甲基二胺以及脂环族二胺例如二氨基二环己基甲烷和其它化合物。其它有用的二胺包括七亚甲基二胺、九亚甲基二胺等。有用的脂族聚酰胺均聚物包括聚(4-氨基丁酸)(尼龙4)、聚(6-氨基己酸)(尼龙6，也称为聚(己内酰胺))、聚(7-氨基庚酸)(尼龙7)、聚(8-氨基辛酸)(尼龙8)、聚(9-氨基壬酸)(尼龙9)、聚(10-氨基癸酸)(尼龙10)、聚(11-氨基十一酸)(尼龙11)、聚(12-氨基十二酸)(尼龙12)、聚(己二酰己 二胺)(尼龙6，6)、聚(癸二酰己二胺)(尼龙6，10)、聚(庚二酰庚二胺)(尼龙7，7)、聚(辛二酰辛二胺)(尼龙8，8)、聚(壬二酰己二胺)(尼龙6，9)、聚(壬二酰壬二胺)(尼龙9，9)、聚(壬二酰癸二胺)(尼龙10，9)、聚(己二酰丁二胺(尼龙4，6)、己内酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龙6，6/6)、己二酰己二胺/己内酰胺共聚物(尼龙6/6，6)、己二酰丙二胺/壬二酰己二胺共聚物(尼龙三甲基6，2/6，2)、己二酰己二胺-壬二酰己二胺己内酰胺共聚物(尼龙6，6/6，9/6)、聚(四亚甲基二胺-共-草酸)(尼龙4，2)、正-十二烷二酸和六亚甲基二胺的聚酰胺(尼龙6，12)、十二亚甲基二胺和正-十二烷二酸的聚酰胺(尼龙12，12)以及它们的共混物和共聚物和此处未具体限定的其它聚酰胺。这些聚酰胺中，优选的聚酰胺包括聚己内酰胺(其通常还称为尼龙6)和聚己二酰己二胺(其通常还称为尼龙6，6)以及它们的混合物。在这些当中，聚己内酰胺是最优选的。用于实施本专利技术的聚酰胺可获自市售来源或依据公知制备技术而制备。例如，聚(己内酸胺)可获自商标为 CAPR0N·⑧的 Honeywell International Inc. ,Morristown, N. J。用作本专利技术第一聚酰胺的合适CAPRON⑧变体包括CAPRON (R) 8200尼龙、甲酸粘度(FAV)为75的平衡尼龙6、CAPR0N 1767尼龙、FAV为35的平衡尼龙6和CAPRON 8224HSL尼龙、FAV为60的热稳定润滑性尼龙6。用作第二聚酰胺的合适CAPRON 尼龙变体包括CAPRON 1250尼龙、FAV为60并且具有70-78毫当量每克末端氨基的胺封端尼龙6。脂族/芳族聚酰胺实例包括聚(对苯二甲酰2，2，2-三甲基己二胺)(poly (2，2，2-trimethyl hexamethylene terephthalamide))、聚(己二酸间苯二甲胺)(MXD6)、聚(己二酰对苯二甲胺)、聚(对苯二甲酰己二胺)(尼龙6，T)、聚(间苯二甲酰己二胺)(尼龙6，I)、聚(对苯二甲酰十二烷二胺)、聚酰胺6T/6I、聚(四亚甲基二胺-共-间苯二甲酸)(尼龙4，I)、聚酰胺6/MXDT/I、聚酰胺MXDI、己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺(尼龙6，6/61)、己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺(尼龙6，6/6T)以及此处未具体限定的其它脂族/芳族聚酰胺。还可以使用两种或更多种脂族/芳族聚酰胺和/或脂族聚酰胺的共混物。脂族/芳族聚酰胺可通过公知制备技术而制备或可获自市售来源。其它合适的聚酰胺可参见美国专利号 4，826，955 和 5，541，267。本专利技术的组合物还包含作为除氧剂的官能的、尼龙反应性的、可氧化聚二烯或聚醚。这些是相容并可均一分散于聚酰胺的低分子量小颗粒。优选地尼龙反应性可氧化聚二烯或聚醚包含环氧或酐官能性使得其与聚酰胺的羧基或氨基末端基团反应。聚二烯或聚醚中的官能性还可与聚酰胺主链中的酰胺基团反应。该官能性可为主链的侧基或在聚二烯或聚醚的链末端。优选官能聚二烯是官能聚链二烯寡聚物，其可具有如下一般主链结构----..........CHR3=CHR4其中RpR2J3和R4可相同或不同并且可选自氢(一H)或任何低级烷基(甲级、乙基、丙基、丁基等)。民和&还可为氯(一Cl)基团。说明性的主链结构是聚丁二烯(1，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·克努德森，J·D·布拉克，
申请(专利权)人：MG聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：