本发明专利技术公开了一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，使α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物。本发明专利技术优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物的制备。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，尤其涉及1，1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法。
技术介绍
氟原子由于特殊的化学性质使得其在材料科学，生命科学以及制药领域具有重要 的地位，因此如何高效引入含氟官能团就成为了合成化学家们研宄的一个重要方向。其中， 1，1-二氟-1，3-烯炔化合物是一类比较特殊的烯炔化合物，存在较好的应用前景。传统的 合成这类化合物的方法主要是：1)利用含有二氟烯烃的砌块和炔烃进行偶联合成，2)利用 Wittig反应。但是这些方法的实用性较低，首先合成具有二氟烯烃的偶联砌块本身就是存 在很大的问题，需要比较苛刻的条件，官能团兼容性存在较大的问题。后一种利用Wittig 反应的报道则很少，目前仅有一例报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种在比较温和的条件下，较短的反应时间来合成1，1-二 氟-1，3-烯炔化合物的方法。该方法从简单易得的原料出发，利用相对便宜且稳定的一价 铜盐作为催化剂实现1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的高效合成，具有较为广泛的底物普适 性。 本专利技术方法的技术方案如下： -种1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，包括： a，a，a _三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙和端炔在有机溶剂中进行反应，在一价铜 CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，生成1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物，其反应式如下：【主权项】1. 一种1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，包括： a，a，a-三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙和端炔在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，生成1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物，其反应式如下：其中：R1代表芳香基，杂环芳香基或烷基；R2代表芳香基，杂环芳香基，烯基，烷基或硅 基，所述添加剂包括四丁基氯化铵或三氟甲磺酸锂。2. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，R1代表 芳香基时，选自苯基、取代苯基或萘基，苯环上带有一个或多个取代基，所述取代基包括甲 基，甲氧基，硝基，三氟甲基或卤素；R1代表杂环芳香基时，包括噻吩基，R1代表烷基时，所述 烷基包括环己基或正庚基。3. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，R2代表 芳香基时，选自苯基、取代苯基或萘基，苯环上带有一个或多个相同或不同的取代基，所述 取代基包括甲基，三氟甲基，甲氧基，卤素，酯基或N，N-二甲基胺基，当具有多个取代基时， 这多个取代基相同或不同，相邻的两个取代基相互独立或成环；R2代表杂环芳香基时，包括 噻吩基或吡啶基；R2代表烯基时，所述烯基包括环己烯基；R2代表烷基时，所述烷基包括正 丁基，环丙基，环己基，苯乙基或1，1-二乙基羟甲基；R2代表硅基时，所述硅基包括三异丙 基娃基。4. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，所述碱 选自碳酸钾，叔丁醇钾，氢氧化锂，氟化铯或叔丁醇锂。5. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，所述一 价铜选自氯化亚铜，溴化亚铜，碘化亚铜，硫氰酸亚铜或四乙腈六氟磷酸亚铜中的一种或多 种，用量为端炔摩尔量的〇. 1-0. 3倍。6. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，所述添 加剂为四丁基氯化铵时，用量为端炔摩尔量的〇. 1~〇. 4倍；所述添加剂为三氟甲磺酸锂 时，用量为端炔摩尔量的1. 〇~2. 0倍。7. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，所述有 机溶剂选自甲苯，1，2-二氯乙烷，乙腈或1，4-二氧六环。8. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于， a，a，a_三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙和端炔的摩尔比为1. 〇: 1. 〇~2. 0:1. 0。9. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，反应温 度为40~110°C，反应时间为1~4小时。10. 如权利要求1所述的1，1-二氟-1，3-烯炔化合物的合成方法，其特征在于，还包括 在反应完成后对反应产物进行后处理。【专利摘要】本专利技术公开了，使α,α,α-三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1-二氟-1,3-烯炔化合物。本专利技术优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1-二氟-1,3-烯炔衍生物的制备。【IPC分类】C07C209-68, C07C17-26, C07C41-30, C07D333-12, C07D213-26, C07F7-12, C07C25-24, C07C67-343, C07C22-08, C07C69-78, C07C205-11, C07C211-52, C07C201-12, C07C43-225【公开号】CN104844410【申请号】CN201510209284【专利技术人】王剑波, 张志坤, 周奇, 于位之, 李天骄, 吴国骄, 张艳 【申请人】北京大学【公开日】2015年8月19日【申请日】2015年4月28日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，包括：α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙和端炔在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，生成1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物，其反应式如下：其中：R1代表芳香基，杂环芳香基或烷基；R2代表芳香基，杂环芳香基，烯基，烷基或硅基，所述添加剂包括四丁基氯化铵或三氟甲磺酸锂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王剑波，张志坤，周奇，于位之，李天骄，吴国骄，张艳，
申请(专利权)人：北京大学，
类型：发明
国别省市：北京;11
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