冲击强度改进剂和含有该改进剂的无定形聚酯树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及利用芯壳型冲击强度改进剂来提供提高了冲击强度的无定形聚酯树脂组合物，其中所述芯壳型冲击强度改进剂包括：（Ａ）４０－９０重量份的由丁二烯基共聚物制成的芯；（Ｂ）５－４０重量份的内层壳，该内层壳是通过聚合包括带有羟基或烷氧基的（甲基）丙烯酸酯单体的单体混合物制备的；和（Ｃ）５－２０重量份的外层壳，该外层壳是通过聚合含有芳族乙烯基单体的单体混合物制备的。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及无定形聚酯树脂组合物。更具体地说，本专利技术涉及新型无定形聚酯树脂组合物，它含有芯壳型冲击强度改进剂并具有极好的透明性和冲击强度。
技术介绍
无定形聚酯树脂组合物由于具有优异的透明性、机械性能和气体阻隔性能，因此主要被广泛地应用于包装材料例如瓶子和片材。随着最近朝着复杂形状的大尺寸容器方面发展的趋势，要求提高这些组合物的冲击强度。为了提高聚酯树脂组合物的冲击强度，曾经尝试添加纤维状无机填料，由此达到了提高冲击强度的一定效果。也曾经经常地尝试向聚酯树脂组合物中添加橡胶聚合物和含有橡胶的聚合物来提高冲击强度。特别是，业已公知，具有包裹在玻璃态聚合物中的橡胶态聚合物颗粒的芯壳型冲击强度改进剂对提高冲击强度是有效的。当向无定形聚酯树脂组合物中添加这些纤维状无机填料或芯壳型冲击强度改进剂时，冲击强度能够被有效地提高。然而，此时无定形聚酯树脂组合物的透明性被严重地破坏。也就是说，优异的冲击强度和高的透明性几乎不能同时达到。当向无定形聚酯树脂组合物中添加这些纤维状无机填料或芯壳型冲击强度改进剂时，冲击强度能够被有效地提高。然而，此时无定形聚酯树脂组合物的透明性被严重地破坏。也就是说，优异的冲击强度和高的透明性几乎不能同时达到，因此，迄今为止还不能得到令人满意的结果。日本专利2,079,959公开了芯壳型聚合物作为结晶聚对苯二甲酸亚烷基酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯的改进剂，其中所述芯壳型聚合物具有在芯的表面上带环氧基团的芯，和不含有环氧基团、或不含有任何与芯上的环氧基团反应的官能团的壳。然而，该文献既没有公开也没有建议保持无定形聚酯树脂组合物高透明性的任何有效方法。美国专利5,321,056公开了冲击强度改进剂与无定形芳族聚酯的共混物，其中所述改进剂能够赋予高透明性和高的悬臂梁式缺口冲击强度。其中公开的冲击强度改进剂是芯壳型聚合物，它具有主要含有二烯烃和芳族乙烯基单体的橡胶态聚合物的芯和主要含有芳族乙烯基单体和带有羟基的单体的壳。尽管冲击强度确实能够通过向芯中引入含有羟基的单体而得到提高，但是提高效果并不是那样的高，并且光学透明性还远远不足。此外，在熔混步骤还观察到高的粘度，这在模塑性能中产生问题。作为用于无定形芳族聚酯的冲击强度改进剂，日本专利未审公开34327/2000公开了芯壳型聚合物，它具有主要含有二烯烃和芳族乙烯基单体的橡胶态聚合物的芯，主要含有芳族乙烯基单体的中间态，和主要含有(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体和芳族乙烯基单体的壳。尽管冲击强度能够通过向壳的外层中引入具有羟基的单体而得到提高，但是提高效果没有那样好，并且光学透明性也远远不足。尽管日本专利未审公开34327/2000公开的这些改进剂明显提高了透明和无定形芳族聚酯的冲击强度，但是仍然需要能够赋予很好平衡的冲击强度和光学透明性的改进剂。专利技术的描述本专利技术目的是提供无定形聚酯树脂组合物，它既具有优异的透明性又具有优异的冲击强度。为了解决这些问题，本专利技术人进行了深入研究。结果，他们发现了芯壳型冲击强度改进剂，它具有由丁二烯基共聚物构成的芯和含有羟基或烷氧基的内层壳。因此，本专利技术涉及1.芯壳型冲击强度改进剂，它包含(A)40-90重量份的由丁二烯基共聚物制成的芯，其中共聚物是通过聚合含有30-100％重量的丁二烯单体、0-70％重量的芳族乙烯基单体、0-10％重量的可共聚乙烯基单体和0-5％重量的可交联单体的单体混合物制备的；(B)5-40重量份的内层壳，该内层壳是通过聚合含有60-98％重量的芳族乙烯基单体、2-40％重量的带有羟基或烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体和0-20％重量的可共聚的乙烯基单体的单体混合物制备的；和(C)5-20重量份的外层壳，该外层壳是通过聚合含有10-100％重量的芳族乙烯基单体、0-90％重量的其中烷基具有1-8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和0-50％重量的可共聚乙烯基单体的单体混合物来制备的，由此使(A)、(B)和(C)的总量为100重量份；和2.无定形聚酯树脂组合物，它包含1-40％重量的上述冲击强度改进剂和60-99％重量的无定形聚酯树脂。实施本专利技术的最好模式根据本专利技术的芯壳型冲击强度改进剂的芯(A)，是通过聚合含有30-100％重量、优选40-90％重量、更优选50-80％重量的丁二烯单体，0-70％重量、优选10-60％重量、更优选20-50％重量的芳族乙烯基单体，0-10％重量的可与这些单体共聚的乙烯基单体和0-5％重量的可交联单体的单体混合物来制备的。从强度的角度看，优选使用丁二烯单体。然而，从透明性的观点看，最好是使用不超过90％重量的丁二烯单体，这是由于其反射率大大不同于无定形聚酯树脂组合物的反射率。还希望丁二烯单体的含量不低于40％重量，这是由于表达强度的效果更优越。因此，优选使用40-90％重量，更优选50-80％重量的丁二烯单体。芳族乙烯基单体是指在一个分子中具有乙烯基双键和一个或多个苯核的化合物。尽管本专利技术并不局限于下面这些实例，但是特定的实例包括芳族乙烯基单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-丙氧基苯乙烯、4-丁氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三氯代苯乙烯、乙烯基甲苯、溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、三溴代苯乙烯、乙烯基萘、异丙烯基萘、异丙烯基联苯和二乙烯基苯。由于橡胶颗粒的反射率能够通过使用这种芳族乙烯基单体而提高，并因此非常接近无定形聚酯树脂组合物的反射率，因此从透明性的角度看，优选使用10％重量或更多、更优选20％重量或更多的芳族乙烯基单体。为了保持强度，优选使用60％重量或更少、更优选50％重量或更少的芳族乙烯基单体。尽管本专利技术的可共聚乙烯基单体并不局限于下面这些化合物，但是可共聚的乙烯基单体的实例包括1-8个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸苯酯，乙烯基氰化物例如亚乙烯基二氰酸酯，和1，2-二氰基乙烯和马来酰亚胺化合物。尽管本专利技术的可交联单体并不局限于下列这些化合物，但是可交联单体的实例包括二乙烯基苯单乙二醇二甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯。可交联单体的用量优选为0-5％重量，这是由于用量超过5％将降低冲击强度。除非另作说明，后文中术语“％重量”是指基于各组分A、B或C的总量，或无定形聚酯树脂组合物总重量的“％重量”。表达方式“X含量为0-Y％”是指X或者不存在，或者高于0％，为Y％或更低。本专利技术芯壳型冲击强度改进剂中的内层壳(B)，是通过聚合含有60-98％重量的芳族乙烯基单体、2-40％重量的含有带有羟基或烷氧基的(甲基)丙烯酸酯的单体和0-20％重量的可与这些单体共聚的乙烯基单体的单体混合物制备的。为了通过聚合制备内层壳，单体混合物可以通过不受限制的任意方法加入。例如，为此可以采用连续的一步加入法或两步加入法。构成内层壳的芳族乙烯基单体是每个分子中带有一个乙烯基双键和一个或多个苯核的化合物。尽管本专利技术并不局限于这些化合物，但是特殊的实例包括芳族乙烯基单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芯壳型冲击强度改进剂，它包括：（Ａ）４０－９０重量份的由丁二烯基共聚物制成的芯，其中共聚物是通过聚合含有３０－１００％重量的丁二烯单体、０－７０％重量的芳族乙烯基单体、０－１０％重量的可共聚乙烯基单体和０－５％重量的可交联单体的单体混合物制备的；（Ｂ）５－４０重量份的内层壳，该内层壳是通过聚合含有６０－９８％重量的芳族乙烯基单体、２－４０％重量的带有羟基或烷氧基的（甲基）丙烯酸酯单体和０－２０％重量的可共聚的乙烯基单体的单体混合物制备的；和（Ｃ）５－２０重量份的外层壳，该外层壳是通过聚合含有１０－１００％重量的芳族乙烯基单体、０－９０％重量的其中烷基具有１－８个碳原子的（甲基）丙烯酸烷基酯和０－５０％重量的可共聚乙烯基单体的单体混合物来制备的，其中使（Ａ）、（Ｂ）和（Ｃ）的总量为１００重量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大沼永，川井秀纪，角仓护，
申请(专利权)人：钟渊化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]