滚塑成型用聚烯烃组合物制造技术

技术编号:1621611 阅读:159 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种适于滚塑成型的聚合物组合物,该组合物包括Ⅰ)一种乙烯均聚物或乙烯与至少一种其它C↓[3-10]α-烯烃的共聚物,其熔体流动速率为0.5至30,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw为50,000至110,000,密度为0.940g/cm↑[3]至0.970g/cm↑[3]并且熔点为100至145℃;或Ⅰ)一种丙烯均聚物或丙烯与至少一种其它C↓[2-10]α-烯烃的共聚物,其熔体流动速率为0.5至30,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw为150,000至300,000,并且熔点为100至170℃;和Ⅱ)一种乙烯的均聚物或与至少一种其它C↓[3-10]α-烯烃的共聚物,其熔体流动速率不超过组分(Ⅰ)之熔体流动速率的40%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(Ⅰ)之Mw的30%,密度为0.880至0.940g/cm↑[3],所述密度至少比组分(Ⅰ)的密度低0.010g/cm↑[3]并且熔点比组分(Ⅰ)的熔点至少低5℃;或Ⅱ)一种丙烯的均聚物或与至少一种其它C↓[2-10]α-烯烃的共聚物,其熔体流动速率不超过组分(Ⅰ)之熔体流动速率的40%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(Ⅰ)之Mw的30%,并且熔点比组分(Ⅰ)的熔点至少低10℃。(*该技术在2022年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具体的聚合物组合物在例如滚塑成型方面的用途,还涉及该聚合物组合物本身,涉及使用它的滚塑方法,以及涉及由该聚合物组合物制造的滚塑制品。更具体地说,本专利技术涉及一种聚合物组合物的用途,该组合物包括至少两种由单点催化形成的具有特定分子量分布、单体组成和密度的组分。滚塑是一种模塑成型方法,在该方法中颗粒状聚合物,也即模塑粉,被填入置于炉内的模具中并且旋转该模具,以使聚合物熔融并涂布在模具内表面上。为了确保模塑的产品无缺陷,模塑粉必须具有相对小的颗粒度并且优选其粒度和组成是均匀一致的。正常情况下,模塑粉必须包含着色剂或其它添加剂例如稳定剂,通常该模塑粉是通过研磨由稳定的反应器粉粒状挤出的聚合物粒料,成为符合旋转模塑所需粒度而制备的,通常所加入的该着色剂或其它添加剂与聚合物粒料一起混合成为研磨的模塑粉。通过滚塑可以制备各种各样不同的制品。特别是,滚塑法被用于制造大件物体例如液体容器,诸如槽罐、船只,也大量地用于家用领域,诸如玩具制造方面。滚塑的聚合物的特性极大地依赖于所要制造的制品的特性。例如,如果制造化学槽罐,那么所用聚合物应当是不会化学降解的聚合物以及具有特殊机械性能使得容器不会因应力而破裂的聚合物。用于制造玩具的聚合物必须是完全无毒的,同样必须是坚固的以防止破裂。用于户外的制品例如船只也必须能够耐受以下因素的降解作用,这些因素例如阳光、雨、雾或海水。因此滚塑粉的机械性能是关键性的。另一个重要的性能是流变学性能并且该性能同样是关键的因为它是很有用的。流变学是非牛顿固体流的度量手段,至关重要的是流体被限制在某一范围内以确保获得理想的产品性能。而且,当需要制造其形状轮廓分明的物体时,还希望最终的滚塑产品不会发生翘曲,也就是说产品的各壁面保持不发生畸变歪曲。虽然各种聚合物都可以成功地进行滚塑,具体可提及的是乙烯的均聚物和共聚物以及丙烯的均聚物和共聚物。然而,制造聚合物所用催化剂的特性与聚合物的滚塑性能具有极其重大的关系。在滚塑成型方面,由单点催化剂制得的聚合物能够获得具有优异机械性能的产品并且能够在极短的时间内完成滚塑成型。由单点催化剂制得的聚合物往往具有窄的分子量分布,而且由单点催化剂制得的共聚物往往具有窄的共聚单体分布。这些性能导致耐环境应力开裂性增强并且其它机械性能也得到改进。然而,与齐格勒-纳塔催化剂制得的聚合物相比,窄的共聚单体分布导致熔融和结晶行为更窄。敏锐的熔融行为使得聚合物对加工温度非常敏感,并非受到理论的束缚,可以确信这将引起滚塑产品发生严重的翘曲。因此,使用由单点催化制得的聚合物所带来的机械性能方面的好处将为增多的翘曲量所抵消。使用齐格勒-纳塔催化剂制得的聚合物比由单点催化制得的聚合物具有宽得多的熔融/结晶范围,由此往往能够制备出翘曲更少的滚塑产品。然而,由于共聚单体分布宽和分子量分布宽,机械性能尤其ESCR和流变学性能都不是很好。因此仍然需要找到一种适于滚塑的聚合物,它能够获得既具有小翘曲量又具有优异流变性能和机械性能的产品。现已意外地发现,通过形成(例如掺混)特定的聚合物混合物(优选由单点(single site)催化制得的聚合物),可以制备出一种聚合物组合物,它不但具有优异的机械性能和流变性能而且由于拓宽了其加工范围因而滚塑之后不会发生翘曲。还意外地发现,依照所包括的单体,虽具有相似的分子量和相似的熔体流动速率但是密度、熔点或共聚单体分布却各异的聚合物共混物能够得到这样的组合物,该组合物整体上显示出窄的分子量分布因而机械性能和流变性能优异,并且还具有更加拓宽的加工范围,这通常可以消除与单点催化的材料相关联的翘曲。因此,从某一方面考虑本专利技术提供了一种适于滚塑成型的聚合物组合物,该聚合物组合物包括I)第一种乙烯均聚物或乙烯与至少一种其它C3-10α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率为0.5至30,优选3至15,特别是6至8,分子量分布(Mw/Mn)低于4,优选低于3.5,尤其低于3,Mw为50,000至110,000,密度为0.940g/cm3至0.970g/cm3并且熔点为100至145℃;或I)一种丙烯均聚物或丙烯与至少一种其它C2-10α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率为0.5至30,优选3至15,特别是6至8,分子量分布(Mw/Mn)低于4,优选低于3.5,尤其低于3,Mw为150,000至300,000,并且熔点为100至170℃;和II)第二种乙烯均聚物或乙烯与至少一种其它C3-10α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率在组分(I)的熔体流动速率的40%,优选20%的范围内,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw在组分(I)的Mw的30%,优选组分(I)的Mw的20%的范围内,密度为0.880g/cm3至0.940g/cm3,所述密度至少比组分(I)的密度低0.010g/cm3,并且熔点比组分(I)的熔点至少低5℃优选至少低10℃;或II)一种丙烯均聚物或丙烯与至少一种其它C2-10α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率不超过组分(I)的熔体流动速率的40%,优选不超过组分(I)的熔体流动速率的20%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(I)的Mw的30%,优选不超过组分(I)的Mw的20%,并且熔点比组分(I)的熔点至少低10℃。从另一方面考虑本专利技术提供了一种如上所述的适于滚塑的聚合物组合物,其中所述组合物的分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(I)的Mw的30%,优选不超过组分(I)的Mw的20%,Mn不超过组分(I)Mw的30%,优选不超过组分(I)的Mw的20%。在特别优选的具体实施方案中,本专利技术提供了一种适于滚塑成型的聚合物组合物,该聚合物组合物包括I)一种乙烯均聚物,它的熔体流动速率为0.5至30,优选3至15,特别是6至8,分子量分布(Mw/Mn)低于4,优选低于3.5,尤其低于3,Mw为50,000至110,000,密度为0.940g/cm3至0.970g/cm3并且熔点为100至145℃;和II)一种乙烯与至少一种C3-10α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率不超过组分(I)的熔体流动速率的40%,优选不超过组分(I)的熔体流动速率的20%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(I)的Mw的30%,优选不超过组分(I)之Mw的20%,密度为0.880g/cm3至0.940g/cm3,优选910g/cm3至0.930g/cm3,所述密度至少比组分(I)的密度低0.010g/cm3并且熔点比组分(I)的熔点至少低10℃。从另一方面来说,本专利技术提供了如上文所述的聚合物组合物在滚塑方面的用途。从另外一方面来说,本专利技术提供了一种制备制品的方法,该方法包括使如上所定义的组合物滚塑成型。从其他一方面来说,本专利技术还提供了一种包括如上所述的聚合物组合物的制品,尤其是滚塑制品。从再一个方面来说,本专利技术提供了一种制备如上所述的聚合物组合物的方法,其中在至少两个串联或并联的反应器内制得所述组合物,例如两个淤浆相反应器或两个气相反应器,特别是淤浆相反应器接着气相反应器。从另一方面来说本专利技术提供了一种制备如上所述的聚合物组合物的方法,该方法包括在常规共混装置,优选微粒挤出机中将组分(I)和(II)共混。从再另一方面来说,本专利技术提供了一种制备如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适于滚塑成型的聚合物组合物,该组合物包括    Ⅰ)乙烯均聚物或乙烯与至少一种其它C↓[3-10]α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率为0.5至30,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw为50,000至110,000,密度为0.940g/cm↑[3]至0.970g/cm↑[3]且熔点为100至145℃;    或    Ⅰ)丙烯均聚物或丙烯与至少一种其它C↓[2-10]α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率为0.5至30,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw为150,000至300,000,并且熔点为100至170℃;    和    Ⅱ)乙烯均聚物或乙烯与至少一种其它C↓[3-10]α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率不超过组分(Ⅰ)的熔体流动速率的40%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(Ⅰ)的Mw的30%,密度为0.880g/cm↑[3]至0.940g/cm↑[3],所述密度至少比组分(Ⅰ)的密度低0.010g/cm↑[3]并且熔点比组分(Ⅰ)的熔点至少低5℃;    或    Ⅱ)丙烯均聚物或丙烯与至少一种其它C↓[2-10]α-烯烃的共聚物,它的熔体流动速率不超过组分(Ⅰ)的熔体流动速率的40%,分子量分布(Mw/Mn)低于4,Mw不超过组分(Ⅰ)的Mw的30%,并且熔点比组分(Ⅰ)的熔点至少低10℃。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:阿里尔德福尔斯塔德埃斯潘奥芒德森克努特福斯
申请(专利权)人:博里利斯技术公司
类型:发明
国别省市:FI[芬兰]

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