挤出涂覆聚乙烯组合物制造技术

技术编号:4951212 阅读:134 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
挤出涂覆聚乙烯组合物A),包括a)70wt%-98wt%在管式反应器中生产的高压低密度聚乙烯均聚物,具有根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的熔体指数为2至8g/10min和根据ISO 1183的密度为915至935kg/m3,和b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯,具有根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的熔体指数为2.5至10.0g/10min和根据ISO 1183的密度为910至935kg/m3,并且-剪切速率为0.05rad/s时的动态粘度η0.05和剪切速率为300rad/s时的动态粘度η300满足以下关系:η300≤108Pa*s+0.0253*η0.05和/或-频率为0.5rad/s时的相移δ0.5和频率为300rad/s时的相移δ300满足以下关系:tanδ300≥0.45+0.164*tanδ0.05,及其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于挤出涂覆方法中的聚合物组合物。该组合物显示出改进的可加工性并且能够在高线速度下以较低的边缘收缩和较 高的拉伸挤出。而且边缘和网膜稳定性得到了改善。具体而言,本专利技术涉及包含在高压管式反应器中生产的低密度聚乙烯和特别低密 度乙烯聚合物的组合物,该特别低密度乙烯聚合物在聚合物主链中每1000个原子比现有 技术的传统低密度聚乙烯具有更高含量的长链分支。LDPE的密度范围典型地为910kg/m3至93^g/m3且最常见的是通过自由基聚合方 法在管式反应器或高压釜式反应器中制备,由于其良好的边缘收缩和拉伸性质而经常被用 于挤出涂覆。采用高压釜工艺方法获得的LDPE因为与这种聚合物的分子组成(宽分布、长链支 化)相关的可加工性(网膜稳定性、拉伸和边缘收缩)而适合应用于挤出涂覆。管式工艺方法生产的LDPE分子量分布狭窄,而且长链支化程度较低,但是其具有 合适的机械特性,使得其能够用于生产较高密度和坚硬的树脂。典型地,管式反应器具有更有利的生产经济性,因为它们能够以较高的生产速率 运行,具有更高的乙烯转化率,并且能够在反应开始的第一阶段使用空气或氧气代替成本 较高的过氧化物。对于挤出涂覆方法,找到物理化学性质形成分别利用高压釜反应器和管式反应器 获得的那些组合物的性质组合的聚乙烯组合物是合乎需要的。因此,另外,以下文献中提出了用于挤出涂覆的特定掺混物。WO 2006/096504公开了在管式反应器中生产的作为主要组分的高压低密度聚乙 烯和在高压釜反应器中生产的作为次要组分的高熔体强度聚乙烯的掺混物。该掺混物可以 经由不同的方法,例如,经由机械掺混或串联的高压釜-管式反应器来生产。根据WO 2006/096504,这种聚合物组合物可以用于其中在给定的熔体指数下提高 熔体强度是有利的任何应用或工艺中,包括但不限于挤出涂覆、流延或熔吹膜。US 2007/0225445描述了通过物理掺混a)和b)而制备的聚合物掺混物,其 中8)75衬%至25衬%的在管式反应器中生产的乙烯均聚物,其可以具有4g/10min至 10g/10min的熔体指数,914kg/m3至930kg/m3的密度和8或更大的多分散性,Mw/Mn,以及O 至500ppm的抗氧化剂,b)25wt%至75wt%的在高压釜反应器中生产的乙烯均聚物,其可以 具有3g/10min至9g/10min的熔体指数,至少910kg/m3的密度和至少10的多分散性,Mw/ Mn。根据US 2007/0225445,这些掺混物显示出在高拉伸速率下具有边缘收缩和粘附 性能的良好组合并且用于挤出涂覆。EP 1777238 公开了一种特定的 LDPE,具有 2. 5g/10min 至 10. 0g/10min,尤其是 2. 5g/10min至6. 5g/10min的熔体指数MF&,和910kg/m3至935kg/m3的密度,优选在高压 釜反应器中制备。另外,这种特定的LDPE具有满足以下关系的剪切速率为0. 05rad/s时的 动态粘度JUc15和剪切速率为300rad/s时的动态粘度n3。。η 300 ( 108Pa*s+0. 0253* η 0 05禾P/或具有满足以下关系的频率为0. 5rad/s时的相移δ α5和频率为300rad/s时的相移 δ 300 tan δ 300 彡 0. 45+0. 164*tan δ 0 05根据EP 1777 238的描述和实施例,这种特定的LDPE能够与其他聚合物掺混,尤 其是与通过使乙烯与一种或多种具有3至20个碳原子的α -烯烃共聚物在单中心催化剂 (single site calalyst,如金属茂催化剂)存在下发生共聚而生产的烯烃聚合物进行掺 混。优选乙烯与至少两种α-烯烃共聚单体的双峰共聚物(bimodal copolymer),就像在 WO 2005/002744中公开的那些共聚物。这些掺混物有利地用于挤出涂覆,并具有良好的可加工性。即使现有技术已经提供了各种适用于挤出涂覆的以高线速度具有相对较好的可 加工性和/或一种或多种其它有利性质的产物,但是仍需要对这些性质的进行进一步的改进。
技术实现思路
因此,本专利技术的目的是提供一种适用于挤出涂覆的聚乙烯组合物,其在高线速度 下表现出具有改进的可加工性,以及网膜稳定性、边缘收缩和拉伸的难以预料的良好组合。现在出人意料地发现,通过将在管式反应器中生产的高压低密度聚乙烯均聚物与4在高压釜反应器中生产的特定LDPE (如在EP 1 777 238中公开的)混合,可生产出显示出 所有以上提及性质的理想地适用于挤出涂覆的聚乙烯组合物。因此,本专利技术的目的通过以下挤出涂覆聚乙烯组合物A)得到解决,该组合物A)包 含a)70wt% -98wt%的高压低密度聚乙烯均聚物,其在管式反应器中产生,根据ISO 1133(190°C,2. 16kg)具有的熔体指数为2g/10min至8g/10min,且根据ISO 1183具有的密 度为 915kg/m3 至 935kg/m3,和b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯,根据ISO 1133 (190°C,2. 16kg)具有 的熔体指数为2. 5g/10min至10. 0g/10min,且根据ISO 1183具有的密度为910kg/m3至 935kg/m3,并且-当剪切速率为0.05rad/s时的动态粘度ηα(15和当剪切速率为300rad/s时的动 态粘度n ■满足以下关系n 300 ( 108Pa*s+0. 0253* η 0 05和/ 或-当频率为0.5rad/s时的相移δ㈨和当频率为300rad/s时的相移δ ■满足以下 关系tan δ 300 彡 0. 45+0. 164*tan δ 0 05如本文中所用的,“聚乙烯均聚物”意在涵盖基本上由衍生自乙烯的重复单元构成 的聚合物。均聚物可以包含例如至少99. 8wt%,优选至少99. 9wt%衍生自乙烯的重复单兀。通过在高压下自由基引发的聚合而使乙烯聚合物聚合(称为高压自由基聚合)在 本
内是众所周知的。一般而言,聚合过程是通过在一种或多种自由基引发剂(如 过氧化物、氧、偶氮化合物或它们的组合)的作用下,使单体在约150°C至350°C的温度和约 100至400MPa的压力下在反应器中发生反应而实施的。在引入到反应器中之前,一般分几 个阶段压缩单体直至所需的压力。根据本专利技术所使用的组分a)在管式反应器中产生。管式反应器典型地由几百米的夹套式高压管道构成,其通过180°弯管将直管部 分串联连接而进行排布。管式反应器是单口进料或多口进料反应器,包括分段进料反应器(split-feed reactor)。在单口进料管式反应器(也被称为前进料反应器)中,总单体流进料至第一反 应区的进口。在多口进料管式反应器中,单体沿着反应器在几个位置进料至反应器中。在 分段进料反应器中,压缩的单体混合物被分成几个物料流并在其不同的位置进料到反应器 中。反应是通过注入自由基引发剂和温度升高而开始的。反应混合物在第一个反应峰 之后冷却并加入另外的引发剂而开始第二反应区。引发剂注入点的数目决定反应区的数 量。通过高压自由基聚合生产乙烯聚合物的管式反应器通常包括总共2至5个反应区。当 反应完成时本文档来自技高网
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【技术保护点】
挤出涂覆聚乙烯组合物A),包含  a)70wt%-98wt%的高压低密度聚乙烯均聚物,在管式反应器中生产,其具有根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的熔体指数为2g/10min至8g/10min,且根据ISO 1183的密度为915kg/m3至935kg/m↑[3],和  b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯,其具有根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的熔体指数为2.5g/10min至10.0g/10min,且根据ISO 1183的密度为910kg/m↑[3]至935kg/m↑[3],并且  -剪切速率为0.05rad/s时的动态粘度η0.05和剪切速率为300rad/s时的动态粘度η↓[300]满足以下关系:  η↓[300]≤108Pa*s+0.0253*η↓[0.05]  和/或  -频率为0.5rad/s时的相移δ↓[0.5]和频率为300rad/s时的相移δ↓[300]满足以下关系:  tanδ↓[300]≥0.45+0.164*tanδ↓[0.05]。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2008-5-19 08104018.01.挤出涂覆聚乙烯组合物A),包含a)70wt%-98wt%的高压低密度聚乙烯均聚物,在管式反应器中生产,其具有根据ISO 1133 (190 °C, 2. 16kg)的熔体指数为2g/10min至8g/10min,且根据ISO 1183的密度为 915kg/m3 至 9!^kg/m3,和b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯,其具有根据ISO1133(190°C,2. 16kg)的 熔体指数为 2. 5g/10min 至 10. 0g/10min,且根据 ISO 1183 的密度为 910kg/m3 至 935kg/m3, 并且-剪切速率为0. 05rad/s时的动态粘度η。.。5和剪切速率为300rad/s时的动态粘度 n3(1。满足以下关系η 300 彡 108Pa*s+0. 0253* η O O5和/或-频率为0. 5rad/s时的相移δ 0 5和频率为300rad/s时的相移δ 300满足以下关系tan δ goo 彡 0. 45+0. 164氺tan δ 0.05。2.根据权利要求1所述的挤出涂覆聚乙烯组合物Α),其中,在管式反应器中生产的所 述高压低密度聚乙烯均聚物a)具有根据ISO 1133(190°C,2. 16kg)的MFR为3至6且根据 IS...

【专利技术属性】
技术研发人员:奥利努米拉帕卡里宁马库塞尼奥尔基莱霍尤哈于利皮尔托拉曼弗雷德基希贝格尔
申请(专利权)人:博里利斯技术公司
类型:发明
国别省市:FI[芬兰]

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