利用预聚合催化剂来生产丙烯共聚物的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于生产丙烯共聚物的方法，通过这样的方法获得的丙烯共聚物以及预聚合催化剂在这样的方法中的应用，其中在第一步骤中，使包含固体催化剂成分的烯烃聚合催化剂在预聚合反应器中进行预聚合反应，其中，基于丙烯和另外的α－烯烃单体的组合量，丙烯单体以９８．０至９９．９ｍｏｌ％的量存在，而不同于丙烯的另外的α－烯烃单体以０．１至２．０ｍｏｌ％的量存在，使得在催化剂上产生的预聚物的量为１０至１０００ｇ／ｇ固体催化剂成分，以及在第二、随后的步骤中，在第一步骤制备的预聚合催化剂存在的条件下，使丙烯和不同于丙烯的另外的α－烯烃单体共聚合，以便获得丙烯共聚物，其包含至少０．１ｍｏｌ％不同于丙烯的α－烯烃单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及生产丙烯共聚物的方法、可通过这样的方法获得的 丙烯共聚物以及预聚合催化剂在这样的方法中的应用，其中在第一 步骤中生产的预聚合催化剂存在的条件下使丙烯和不同于丙烯的另外的a-烯烃单体共聚合，以^更获得包含至少0.1 mol。/。的不同于丙 晞的a-烯烃单元的丙烯共聚物。在本领域中已知，使烯烃聚合催化剂预聚合是为了改善在主要 聚合反应中获得的聚烯烃颗粒的性能。例如，EP 435332披露了一种方法，其中在催化剂上使丙烯与 乙烯预聚合，乂人而使得预聚物包含按摩尔计2至30%的乙烯单元以 及按摩尔计70至98%的丙烯单元，并且预聚物的量是0.2至4000 g/g 催化剂。然而，在EP 435332的实施例中，在制备预聚合催化剂以 后的步骤中仅产生丙烯均聚物。因此本专利技术的一个目的是提供一种用于生产丙歸共聚物的方 法，其中获得具有改善的性能的丙烯共聚物颗粒。尤其是，本专利技术的目的是 提供一种用于生产丙烯共聚物的方 法，其中丙烯共聚物具有改善的粉末性能，如组成分布窄、粒度分 布窄、精细聚合物的量减少以及所获得聚合物粉末的表观密度增 加。本专利技术的另 一 目的是改善聚丙烯生产工艺的可操作性和控制。 本专利技术的又一目的是提供一种方法，其使得能够容易且灵活地控制 聚合物性能，如二甲苯可溶性聚合物的量的方法。本专利技术是基于以下发现如果在催化剂存在的条件下进行丙烯 单体和不同于丙烯的另外的a-烯烃单体的共聚合，则可以实现上述 目的，其中4崔4b剂已在丙烯和少量不同于丙烯的a-烯烃单体存在的 条件下被预聚合。因此，本专利技术提供了一种用于生产丙烯共聚物的方法，其中-在第一步骤中，包含固体催化剂成分的烯烃聚合催化剂在预 聚合反应器中进行预聚合反应，其中基于丙烯和另外的a-烯烃单体 的组合量，丙晞单体以98.0至99.9 mol。/。的量存在，而不同于丙烯 的另外的a-烯烃单体以0.1至2.0mol。/o的量存在，使得在催化剂上 生产预聚物，其量为10至1000g/g固体催化剂成分，以及-在第二、随后的步骤中，在第一步骤中制备的预聚合催化剂 存在的条件下，使丙烯和不同于丙烯的另外的a-烯烃单体共聚合， 以《更获得包含至少0.1 mol。/。的不同于丙烯的a-烯烃单元的丙烯共 聚物。在本专利技术的方法中将少量其他a-烯烃供给到预聚合反应器中 会产生许多意想不到的好处。因而，已出人意料地发现，可以获得 最终聚合物的更高的表观密度(堆积密度)。另外，可以获得最终聚 合物产物的更窄组成分布，因而获得的精细高分子颗粒的量减少。 而且还降低了在随后的聚合阶段中反应器和传输管结垢的风险。与传统预聚合方法相比，本专利技术的方法能够制备a-烯烃的含量 增加的共聚物。本专利技术的方法还使得更容易控制最终聚合物的性 能，如可溶于冷的二甲苯的聚合物量。最后，可以使得在导致在催化剂上产生更大量预聚物的预聚合反应器中以及在随后的聚合阶 l殳中的生产率增加。优选地，在本专利技术的方法中，在预聚合反应器中的第一步骤中，丙歸单体以98.5至99.8 molo/。的量存在，而另夕卜的不同于丙烯的a-蹄烃单体以0.2至1.5 mol。/。的量存在，更优选i也丙烯单体以99.2至 99.6 mol。/o的量存在，而不同于丙蹄的另夕卜的a-烯烃单体以0.4至 0.8 mol。/。的量存在。本文《合出的丙烯和不同于丙烯的另外的a-烯烃单体的所有摩 尔百分比均基于丙烯和另外的a-烯烃单体的组合量。进一步优选的是，在本专利技术的方法中，预聚合反应是连续进行 的。可以在本领域已知的任何反应器中进行预聚合，例如连续搅拌 爸式反应器(CSTR)、环流反应器(或环管反应器，loop reactor)、 或如在WO 97/33920或WO 00/21656中所4皮露的分室反应器 (comparted reactor )。优选地，在液相中作为淤浆聚合进4亍预聚合。使固体催化剂和形成在催化剂上的预聚物悬浮在液相中。在一种优选的实施方式中，预聚合是在液态丙烯中作为本体淤 浆聚合进4亍的，即，该液相主要包含丙烯，并且该丙烯中具有;容解 于其中的少量的其它反应物以及可选的惰性成分。在本专利技术的方法中，优选在0至50°C的温度下进行预聚合反 应，更优选10至45。C,并且最优选20至40°C。6预聚合反应器中的压力并不是关4建的，但必须足够高以使反应〉'昆合物《呆持在-液相中。因jt匕，压力可以是20至100巴，侈'B口30至 70巴。反应条件在本领域是众所周知的，尤其是如在GB 1580635中 才皮露的。在预聚合步骤中，不同于丙烯的a-烯烃优选具有2至10个碳 原子，并且更优选为乙烯、l-丁烯、l-己烯、1-辛烯或它们的混合 物。最优选地，另外的a-烯烃是乙蹄。一般而言，催化剂上的预聚物的量为10至1000 g/g固体催化 剂成分，更优选为50至500 g/g固体催化剂成分。如本领域技术人员已知的，回收自连续预聚合反应器的催化剂 颗粒并不都包含相同量的预聚物。而是每种颗粒具有其本身的特征 量，其取决于颗粒在预聚合反应器中的停留时间。因为一些颗粒在 反应器中停留相对较长时间而一些颗粒停留相对较短时间，所以在 不同颗*立上的预聚物的量是不同的，并且一些单个颗沖立可以包含上 述限度以外的预聚物量。然而，催化剂上的预聚物的平均量是在上 述指定限度内。在本领域，尤其是根据GB 1580635，预聚物的量是 已知的。优选将催化剂成分都引入到预聚合步骤中。然而，在固体催化 剂成分和助催化剂可以分开供给的情况下，可以^又将部分助催化剂 引入到预聚合阶段，而将其余部分引入到随后的聚合阶段。而且在 这样的情况下，将如此多的助催化剂引入到预聚合阶段以使得在其 中发生足够的聚合反应是必要的。还可以将其它成分加入到预聚合阶,殳。因此，如本领域中已知 的，可以将氢加入到预聚合阶段以控制预聚物的分子量。另外，抗省争电添加剂可以用来防止颗粒;波此粘连或粘附于反应器的壁。合的任何已知的颗粒状催化剂。例如，它可以是齐格勒-纳塔或茂金 属催化剂。另夕卜，它可以负载在无机氧化物载体(support)上，如 二氧化石圭或氧化铝。它还可以负载在有才几聚合物载体上，如聚苯乙 烯、聚乙烯等。此外，它可以负载在卣4匕4美载体上，或它可以与卤 化4美载体同时形成。根据本专利技术的 一种实施方式，在有齐格勒-纳;荅催化剂存在的条 件下进行聚合。这样的催化剂通常包含固体过渡金属成分，其对应 于本文提及的"固体催化剂成分"，以及助催化剂，即，所加入的 助催化剂并不包括在"固体催化剂成分"中。固体过渡金属成分优选包含囟化镁和过渡金属化合物。这些化 合物可以负载在颗粒状载体上，如无才几氧4b物，如二氧化石圭或氧化 铝，或通常地，囟化4美本身就可以形成固体载体。这样的催化剂的 实例尤其才皮露在WO 87/07620、 WO 92/21705、 WO 93/11165、 WO 93/11166、 WO 93/19100、 WO 97/36939、 WO 98/12234、 WO 99/33842、 WO 03/000756、 WO 03/000757、 WO 03/000754以及 WO2004/029112中。除卣化4美和过渡金属化合物以外，固体过渡金属成分通常本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产丙烯共聚物的方法，其中　在第一步骤中，使包含固体催化剂成分的烯烃聚合催化剂在预聚合反应器中进行预聚合反应，其中基于丙烯和另外的α－烯烃单体的组合量，丙烯单体以９８．５至９９．８ｍｏｌ％的量存在，而不同于丙烯的另外的α－烯烃 单体以０．２至１．５ｍｏｌ％的量存在，使得在所述催化剂上产生的预聚物的量为１０至１０００ｇ／ｇ所述固体催化剂成分，以及　在第二步骤、随后的步骤中，在所述第一步骤中生产的所述预聚合催化剂存在的条件下，使丙烯和不同于丙烯的另外的α－烯烃单 体共聚合，以便获得丙烯共聚物，所述丙烯共聚物包含至少０．１ｍｏｌ％的不同于丙烯的α－烯烃单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：保利莱斯基宁，奥利图奥米宁，
申请(专利权)人：博里利斯技术公司，
类型：发明
国别省市：FI[芬兰]