热塑性树脂组合物及其成型品制造技术

本发明专利技术的热塑性树脂组合物包含：在由聚有机硅氧烷(Aa)和聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)构成的复合橡胶状聚合物(A)的存在下将乙烯基系单体成分(m1)进行聚合而得到的接枝共聚物(B)、和将乙烯基系单体成分(m2)进行聚合而得到的(甲基)丙烯酸酯树脂(C)，相对于复合橡胶状聚合物(A)的总质量100质量％，聚有机硅氧烷(Aa)的含有率为1～20质量％，复合橡胶状聚合物(A)的体积平均粒径为0.05～0.15μm，相对于乙烯基系单体成分(m2)的总质量100质量％，马来酰亚胺系化合物的含有率为1～30质量％、芳香族乙烯基化合物的含有率为5.5～15质量％。

Thermoplastic resin composition and molded article thereof

The invention relates to a thermoplastic resin composition comprising: by polysiloxane (Aa) and poly (methyl) acrylate (Ab) composite rubber like polymer composition (A) in the presence of vinyl monomers (M1) polymerization and graft copolymer obtained (B), and ethylene base line monomer component (M2) obtained by polymerizing a (meth) acrylic resin (C), relative to the composite rubber like polymer (A) of the total mass of 100 mass%, polysiloxane (Aa) containing rate of 1 to 20 mass%, composite rubber like polymer (A) volume average particle diameter of 0.05 ~ 0.15 m, compared with the vinyl monomer component (M2) of the total mass of 100 mass%, maleimide compounds containing rate of 1 to 30 mass%, aromatic vinyl compounds containing rate of 5.5 to 15 mass%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性树脂组合物及其成型品。本申请基于2014年7月8日在日本申请的特愿2014-140635号主张优先权，并将其内容引用于此。
技术介绍
通过提高成型品的耐冲击性，不仅扩大成型品的用途，而且能够应对成型品的薄壁化、大型化，工业实用性变得非常高。因此，关于成型品的耐冲击性的提高，迄今为止提出了各种方法。这些方法中，通过使用将橡胶质聚合物和硬质树脂组合而成的树脂材料，从而在保持来源于硬质树脂的特性的同时提高成型品的耐冲击性的方法已经工业化。作为这样的树脂材料，可以举出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-乙烯/α-烯烃-苯乙烯(AES)树脂、聚有机硅氧烷-丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯(SAS)树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)树脂、或者将它们进一步添加于硬质树脂而得到的热塑性树脂组合物等。作为能够得到在保持来源于硬质树脂的特性的同时，提高了耐冲击性的成型品的热塑性树脂组合物，例如提出了下述热塑性树脂组合物。(1)在作为硬质树脂的甲基丙烯酸酯树脂中添加SAS树脂而得到的热塑性树脂组合物(专利文献1)。(2)在作为硬质树脂的马来酰亚胺系共聚物中添加SAS树脂而得到的热塑性树脂组合物(专利文献2)。(3)在作为硬质树脂的甲基丙烯酸酯树脂中添加AES树脂而得到的热塑性树脂组合物(专利文献3)。(4)在作为硬质树脂的马来酰亚胺系共聚物中添加AES树脂而得到的热塑性树脂组合物(专利文献4)。(5)在作为硬质树脂的甲基丙烯酸酯树脂中添加AES树脂和ASA树脂而得到的热塑性树脂组合物(专利文献5)。但是，就(1)的热塑性树脂组合物而言，为了提高成型品的耐冲击性，需要大量添加SAS树脂，关于所得的成型品，来源于甲基丙烯酸酯树脂的表面硬度(耐损伤性)、耐热性、耐热老化性显著下降。就(2)的热塑性树脂组合物而言，由于使用马来酰亚胺-丙烯腈-苯乙烯共聚物作为硬质树脂，因此成型品的耐候性、耐热老化性显著下降。就(3)的热塑性树脂组合物而言，为了提高成型品的耐冲击性，需要大量添加AES树脂，因此所得的成型品有来源于甲基丙烯酸酯树脂的表面硬度((耐损伤性))显著下降的倾向。此外，如果想要提高这样的成型品的耐热性，则进一步破坏特性平衡而无法维持性能。就(4)的热塑性树脂组合物而言，为了提高成型品的耐冲击性，需要大量添加粒径比较大的AES树脂，因此成型品的显色性下降。就(5)的热塑性树脂组合物而言，为了抑制成型品的显色性下降，添加了AES树脂和ASA树脂，但与仅添加AES树脂时相比，成型品的耐冲击性差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平08-283524号公报专利文献2：日本特开平08-199025号公报专利文献3：日本特开2005-132970号公报专利文献4：日本特开2004-352842号公报专利文献5：日本特开2004-346187号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术提供流动性良好且所得的成型品的耐损伤性、耐冲击性、显色性、耐热性、耐候性或耐热老化性优异的热塑性树脂组合物，以及耐损伤性、耐冲击性、显色性、耐热性、耐候性或耐热老化性优异的成型品。用于解决课题的方法本专利技术包含以下方式。<1>一种热塑性树脂组合物，其包含：接枝共聚物(B)，在由聚有机硅氧烷(Aa)和聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)构成的复合橡胶状聚合物(A)的存在下，将包含芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m1)进行聚合而得到，所述聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)具有来源于(甲基)丙烯酸酯的单元与来源于交联剂的单元和来源于接枝交叉剂的单元中的任一者或两者；和(甲基)丙烯酸酯树脂(C)，将包含(甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺系化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m2)进行聚合而得到，相对于所述复合橡胶状聚合物(A)的总质量(100质量％)，所述聚有机硅氧烷(Aa)的含有率为1～20质量％，所述复合橡胶状聚合物(A)的体积平均粒径为0.05～0.15μm，相对于所述乙烯基系单体成分(m2)的总质量(100质量％)，所述马来酰亚胺系化合物的含有率为1～30质量％、所述芳香族乙烯基化合物的含有率为5.5～15质量％。<2>根据<1>所述的热塑性树脂组合物，所述聚有机硅氧烷(Aa)为具有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。<3>根据<1>或<2>所述的热塑性树脂组合物，所述聚有机硅氧烷(Aa)是相对于全部构成单元的总摩尔数包含含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元0.3～3摩尔％和二甲基硅氧烷单元97～99.7摩尔％，相对于全部硅原子的总摩尔数具有三个以上硅氧烷键的硅原子为1摩尔％以下的聚有机硅氧烷。<4>根据<1>～<3>中任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于所述乙烯基系单体成分(m1)的总质量，所述芳香族乙烯基化合物的含有率为65～82质量％、所述氰化乙烯基化合物的含有率为18～35质量％。<5>根据<1>～<4>中任一项所述的热塑性树脂组合物，所述接枝共聚物(B)是在所述复合橡胶状聚合物(A)20～90质量％的存在下，将所述乙烯基系单体成分(m1)10～80质量％(其中，所述复合橡胶状聚合物(A)和所述乙烯基系单体成分(m1)的合计为100质量％)进行聚合而得到的。<6>根据<1>～<5>中任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于所述接枝共聚物(B)和所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)的合计，所述接枝共聚物(B)的含量为18～80质量％、所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)的含量为20～82质量％。。<7>根据<1>～<6>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其进一步包含硅油(D)。<8>根据<7>所述的热塑性树脂组合物，相对于所述接枝共聚物(B)和所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)的合计100质量份，所述硅油(D)的含量为0.1～5质量份。<9>根据<1>～<8>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其进一步包含将含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m3)进行聚合而得到的苯乙烯系树脂(E)。<10>根据<9>所述的热塑性树脂组合物，相对于所述接枝共聚物(B)、所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)和所述苯乙烯系树脂(E)的合计，所述接枝共聚物(B)的含量为18～60质量％、所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)的含量为20～81质量％、所述苯乙烯系树脂(E)的含量为1～40质量％。<11>根据<1>～<10>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其进一步包含在烯烃系共聚物的存在下将乙烯基系单体成分(m4)进行聚合而得到的接枝共聚物(I)。<12>根据<11>所述的热塑性树脂组合物，相对于所述接枝共聚物(B)、所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)和所述接枝共聚物(I)的合计，所述接枝共聚物(B)的含量为18～60质量％、所述(甲基)丙烯酸酯树脂(C)的含量为30～81质量％、所述接枝共聚物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，其包含：接枝共聚物(B)，在由聚有机硅氧烷(Aa)和聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)构成的复合橡胶状聚合物(A)的存在下，将包含芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m1)进行聚合而得到，所述聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)具有来源于(甲基)丙烯酸酯的单元与来源于交联剂的单元和来源于接枝交叉剂的单元中的任一者或两者；和(甲基)丙烯酸酯树脂(C)，将包含(甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺系化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m2)进行聚合而得到，相对于所述复合橡胶状聚合物(A)的总质量100质量％，所述聚有机硅氧烷(Aa)的含有率为1～20质量％，所述复合橡胶状聚合物(A)的体积平均粒径为0.05～0.15μm，相对于所述乙烯基系单体成分(m2)的总质量100质量％，所述马来酰亚胺系化合物的含有率为1～30质量％、所述芳香族乙烯基化合物的含有率为5.5～15质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.08 JP 2014-1406351.一种热塑性树脂组合物，其包含：接枝共聚物(B)，在由聚有机硅氧烷(Aa)和聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)构成的复合橡胶状聚合物(A)的存在下，将包含芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m1)进行聚合而得到，所述聚(甲基)丙烯酸酯(Ab)具有来源于(甲基)丙烯酸酯的单元与来源于交联剂的单元和来源于接枝交叉剂的单元中的任一者或两者；和(甲基)丙烯酸酯树脂(C)，将包含(甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺系化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体成分(m2)进行聚合而得到，相对于所述复合橡胶状聚合物(A)的总质量100质量％，所述聚有机硅氧烷(Aa)的含有率为1～20质量％，所述复合橡胶状聚合物(A)的体积平均粒径为0.05～0.15μm，相对于所述乙烯基系单体成分(m2)的总质量100质量％，所述马来酰亚胺系化合物的含有率为1～30质量％、所述芳香族乙烯基化合物的含有率为5.5～15质量％。2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，所述聚有机硅氧烷(Aa)为具有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，所述聚有机硅氧烷(Aa)是相对于全部构成单元的总摩尔数包含含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元0.3～3摩尔％和二甲基硅氧烷单元97～99.7摩尔％，相对于全部硅原子的总摩尔数具有三个以上硅氧烷键的硅原子为1摩尔％以下的聚有机硅氧烷。4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，相对于所述乙烯基系单体成分(m1)的总质量，所述芳香族乙烯基化合物的含有率为65～82质量％、所述氰化乙烯基化合物的含有率为18～35质量％。5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，所述接枝共聚物(B)是在所述复合橡胶状聚合物(A)20～90质量％的存在下，将所述乙烯基系单体成分(m1)10～80质量％进行聚合而得到的，其中，所述复合橡胶状聚合物(A)和...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩永崇，垰幸作，长谷信隆，
申请(专利权)人：UMGABS株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP