阴离子农药的有机铵盐制造技术

本发明专利技术涉及式(I)的有机铵盐，其中各符号具有下述含义：A‑是阴离子农药，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阴离子农药的有机铵盐本专利技术涉及阴离子农药的有机铵盐，其制备方法，包含这些盐的农业化学组合物，和用提及的盐和组合物防治有害有机体的方法。农药(特别是除草剂、杀真菌剂和杀虫剂)是合成制备或天然来源的化学物质，其透入植物细胞或组织或透入在植物中或植物上的寄生有机体，并且损害和/或毁坏它们。大部分农药是除草剂。农药一般以液体或固体浓缩制剂(配制剂)形式用于农业当中。它们更便于使用者处理或确保较高的活性成分效力。配制剂一般在使用前用水稀释，然后通过喷雾施用撒施。水可溶性浓缩物(可溶液剂、缩写为SL)是农药制剂的一种重要形式。它们尤其在除草剂的情况下发挥主要作用，其中农药常常以水可溶盐形式使用，其通过用适宜碱中和除草剂的酸形式来转化为其碱金属或铵盐。在某些情况下，农药制剂中含有第二水不溶活性成分。在该情况下制剂是浓悬浮剂(SC)，即使是水相中溶解了活性成分。除草剂的水可溶盐扮演特别重要的角色，所述除草剂是例如草甘膦或草铵膦酸(Glufosinat)或植物生长素除草剂比如炔草酸(Clodinafop)，2,4-D，MCPA或二氯喹啉酸。它们优选用作碱金属盐或呈各种铵盐形式，或用作这些盐的混合物，通常用作含水配制剂。在农药的使用中有利的是它们具有低挥发性，原因在于高挥发性特别地与相对小的农药喷雾微滴的漂移增加有关，所述微滴直径低于150mm，这带来在喷雾时的高损失并且进入非靶标植物。所述漂移是出于环境和经济的原因不希望的，原因在于能造成不希望的损害并且农药对靶标有机体的效果降低。为了避免该效果，已知的是以盐形式使用游离酸形式的挥发性农药。US4,405,531和WO97/24931公开草甘膦与二胺和多元胺的各种有机盐。US5,221,791描述农药比如麦草畏的氨基烷基吡咯烷酮盐。EP-A0375624公开农药与各种多元胺的非挥发盐。EP-A0183384描述麦草畏与氨基醇的非挥发盐。尽管用已知系统已经实现良好结果，仍存在大量的改善空间，特别有关的是活性成分在浓缩物中的水溶解度的增加，活性成分更低的挥发性和通过更佳摄取而改善的效力。目前发现一-和二烷基葡糖胺与阴离子农药的盐特别适于用作含水喷雾施用。本专利技术因此提供式(I)的有机铵盐其中各符号具有下述定义：(A)-是阴离子农药，R1是H，C1-C4-烷基，CH2CH2OH或CH2CH(CH3)OH；R是H，CH3，或两个相邻的R残基一起形成-C(R’)-基团和R’相同或不同地是H或CH3。本专利技术还提供制备本专利技术铵盐的方法，其中将阴离子除草剂的质子化形式与式(II)葡萄糖胺反应其中各符号具有式(I)中提供的定义。本专利技术还提供本专利技术铵盐作为农药的用途。本专利技术类似地提供农药组合物，包含a)一种或多种本专利技术铵盐(I)和b)一种或多种配制辅剂。本专利技术类似地提供防治有害有机体的方法，其中将有害有机体或其生境与本专利技术铵盐(I)或本专利技术农药组合物接触。本专利技术还提供本专利技术铵盐的用途，其用于降低以盐形式存在的阴离子农药的挥发性。本专利技术铵盐(I)对于用作含水喷雾施用具有优异的适用性和特别是展示良好的水溶解度和降低的挥发性，而在使用时无升高的漂移。本专利技术铵盐(I)的阳离子来自葡萄糖胺(II)的质子化其中各符号具有下述定义：R1是H，C1-C4-烷基，CH2CH2OH或CH2CH(CH3)OH；R是H，CH3，或两个相邻的R残基一起形成-C(R’)-基团和R’相同或不同地是H或CH3。优选，式(I)和(II)中的符号具有下述定义：R1优选是H，C1-C4-烷基或CH2CH2OH。R优选是H或CH3。优选的是阳离子，其中全部符号具有优选的定义。更优选，式(I)和(II)中的符号具有下述定义：R1更优选是H，CH3或CH2CH2OH。R更优选是H。特别的优选的是阳离子，其中全部符号具有特别优选的定义。很特别的优选的是质子化的二甲基葡糖胺(R1＝CH3，R＝H)和羟基乙基-葡萄糖胺(R1＝CH2CH2OH，R＝H)。式(I)和(II)的烷基葡糖胺中的五羟基己基残基具有不同的手性中心，从而在各情况下能够存在数种立体异构体。一般地，式(II)烷基葡糖胺制备自天然糖类比如D-葡萄糖，但是原则上也可能使用其它天然或合成己糖或其它C6单元，从而能够产生不同的式(I)和(II)的立体异构体。式(II)烷基葡糖胺的制备已事先充分描述并且是本领域技术人员已知的。其(对于化合物，其中R1＝C1-C4-烷基)进行如下：例如按照EP-A1676831的描述，在氢和过渡金属催化剂存在下用醛或酮还原性烷基化N-烷基聚羟胺。二甲基葡糖胺能够例如根据EP-A0614881制备。二甲基葡糖胺可以50％水溶液形式使用。羟基乙基-N-甲基葡糖胺能够制备如下：将N-甲基葡糖胺与环氧乙烷在水溶液中反应。二甲基葡糖胺和羟基乙基-N-甲基葡糖胺，作为叔胺，较不容易形成亚硝胺并因此是优选的。其中两个相邻的R残基一起形成-C(R’)-基团的化合物能够获得如下：与丙酮或乙醛或甲醛形成相应缩酮或缩醛。式(II)烷基葡糖胺优选基于可再生原料并且特征是有利的毒理学和环境特征。式(I)中的(A)-基团是阴离子农药。阴离子农药优选是农药质子酸的共轭碱，其具有1.5至7，优选2至6和更优选2.5至5.5的pKa值。优选，阴离子农药的共轭碱具有至少一个羧酸，硫羧酸，磺酸，硫磺酸，亚磺酸，膦酸，磺酰脲，磺酰氨基甲酸酯(Sulfonicarbamat)，苯酚，氢苄腈，酮基-烯醇和/或三酮基团。优选的是羧酸和膦酸基团。优选的农药包括阴离子除草剂，植物生长调节剂，杀虫剂，杀螨剂，杀真菌剂，杀菌剂，杀线虫剂，植物营养素和驱避剂。优选的是阴离子除草剂，生长调节剂和杀虫剂，特别是除草剂。优选的是除草剂类的下述阴离子农药：三氟羧草醚，环丙嘧啶酸(Aminocyclopyrachlor)，氯氨吡啶酸(Aminopyralid)，杀草强(Amitrol)，磺草灵，草除灵，苄嘧磺隆，灭草松，双丙氨膦，双草醚，除草定，溴苯腈，Bicyclopyron，整形醇，氯酞酸，炔草酸(Clodinafop)，调果酸，二氯吡啶酸，氯苯氧乙酸，4-CPB，4-CPP，氰氟草酸(Cyhalofop)，2,4-D，茅草枯，2,4-滴丁酸，3,4-DA，3,4-DB，3,4-DP，2,4,5-涕，2,4,5-涕丁酸，麦草畏，2,4-滴丙酸，精2,4-滴丙酸，氟吡草腙，禾草灵(Diclofop)，茵多酸，2,4,5-涕丙酸，噁唑禾草灵，噻唑禾草灵，麦草氟，高效麦草氟，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，氟唑磺隆，氟哒嗪草酸(Flufenpyr)，氟烯草酸，乙羧氟草醚，四氟丙酸，芴丁酯，氯氟吡氧乙酸，嗪草酸，氟磺胺草醚，甲酰氨基嘧磺隆，杀木膦，草铵膦酸(Glufosinat)，精草铵膦酸(Glufosinat-P)，草甘膦，氯吡嘧磺隆，氟吡禾灵，高效氟吡禾灵，Imizameth，咪草酸，甲氧咪草烟，甲咪唑烟酸，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪唑乙烟酸，异噁草醚，乳氟禾草灵，2甲4氯，2甲4氯乙硫酯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，Mesosulfuron，硝磺草酮，烟嘧磺隆，辛酸，油酸，壬酸，氨氯吡啶酸，氟嘧磺隆，噁草酸，丙氧基缩二氨基脲，吡草醚(Pyraflufen)，嘧草醚，嘧草硫醚(P本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的有机铵盐

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.13 DE 102014012022.81.式(I)的有机铵盐其中所述符号具有下述定义：A-是阴离子农药，R1是H，C1-C4-烷基，CH2CH2OH或CH2CH(CH3)OH；R是H，CH3，或两个相邻的R残基一起形成-C(R’)-基团，和R’相同或不同地是H或CH3。2.根据权利要求1的铵盐，其中A-是农药质子酸的共轭碱，所述农药质子酸具有1.5至7，优选2至6和更优选2.5至5范围的pKa值。3.根据权利要求1或2的铵盐，其特征在于A选自：三氟羧草醚，环丙嘧啶酸(Aminocyclopyrachlor)，氯氨吡啶酸(Aminopyralid)，杀草强(Amitrol)，磺草灵，草除灵，灭草松，双丙氨膦，苄嘧磺隆，双草醚，除草定，溴苯腈，Bicyclopyron，整形醇，氯酞酸，炔草酸(Clodinafop)，调果酸，二氯吡啶酸，氯苯氧乙酸，4-CPB，4-CPP，氰氟草酸(Cyhalofop)，2,4-D，茅草枯，2,4-滴丁酸，3,4-DA，3,4-DB，3,4-DP，2,4,5-涕，2,4,5-涕丁酸，麦草畏，2,4-滴丙酸，精2,4-滴丙酸，氟吡草腙，禾草灵(Diclofop)，茵多酸，2,4,5-涕丙酸，噁唑禾草灵，噻唑禾草灵，麦草氟，高效麦草氟，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，氟唑磺隆，氟哒嗪草酸(Flufenpyr)，氟烯草酸，乙羧氟草醚，四氟丙酸，芴丁酯，氯氟吡氧乙酸，嗪草酸，氟磺胺草醚，甲酰氨基嘧磺隆，杀木膦，草铵膦酸(Glufosinat)，精草铵膦酸(Glufosinat-P)，草甘膦，氯吡嘧磺隆，氟吡禾灵，高效氟吡禾灵，Imizameth，咪草酸，甲氧咪草烟，甲咪唑烟酸，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪唑乙烟酸，异噁草醚，乳氟禾草灵，2甲4氯，2甲4氯乙硫酯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，Mesosulfuron，硝磺草酮，烟嘧磺隆，辛酸，油酸，壬酸，氨氯吡啶酸，氟嘧磺隆，噁草酸，丙氧基缩二氨基脲，吡草醚(Pyraflufen)，嘧草醚，嘧草硫醚(Pyrithiobac)，啶磺草胺，二氯喹啉酸，氯甲喹啉酸，喹禾灵，精喹禾灵，磺草酮，甲嘧磺隆，草芽畏，三氯乙酸，乙氧磺草酮(Tembotrione)，Thiencarbazone，苯唑草酮(Topram...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·克鲁格，P·鲍尔，M·鲍尔，
申请(专利权)人：科莱恩国际有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH