含水农药微乳液制造技术

本发明专利技术涉及含水农药微乳液配制剂，其包含：a)至少一种有机农药化合物P，其微溶于水且以溶解形式存在于配制剂中；b)至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C

Aqueous pesticide microemulsion

The present invention relates to aqueous pesticide microemulsion formulations, comprising: a) at least one organic pesticide compound P, which is slightly soluble in water and dissolved form in preparation; b) at least one organic solvent selected from the group consisting of LM1, lactic acid C

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含水农药微乳液本专利技术涉及包含至少一种微溶于水的有机农药化合物的含水农药微乳液配制剂。专利技术背景有机农药化合物通常以稀释的含水组合物的形式施用，以达到与目标生物体的良好相互作用。然而，大部分有机农药化合物仅微溶或甚至不溶于水。为此，配方设计师经常面临难以将农药化合物配制为可容易地用水稀释的含水配制剂。通常将具有有限水溶性的有机农药配制为可用水稀释而用于大田的可湿性粉末或粒子、可乳化浓缩物(EC)或含水悬浮液浓缩物(SC)。悬浮液浓缩物为如下配制剂，其中活性成分以细碎的固体颗粒形式存在，所述颗粒使用表面活性化合物(表面活性剂)如润湿剂、分散剂和用于使活性成分颗粒在分散介质中稳定的流变助剂或悬浮助剂而悬浮在含水分散介质中。然而，通常遇到SC的如下问题：由于在延长储存或在升高的温度下储存过程中沉降，沉降的颗粒抵抗重新悬浮和在储存时形成晶体材料。因此，配制剂难以处理且生物效力可能是不一致的，这尤其对于高活性现代农药如苯基吡唑农药或拟除虫菊酯是成问题的。此外，SC受限于具有较高熔点的活性物。大多数农业化学品微溶于水并且当配制为含水SC时变得部分被水“钝化”。在可湿性粉末或粒子中，农药化合物以颗粒形式存在。当可湿性粉末或粒子在水中稀释以用于大田施用时，粉末或粒子的颗粒必须在水中分解以实现农药化合物在含水稀释液中的均匀分布。遗憾地，如果固体配制剂已储存延长时间或在打开的包装中储存，则颗粒的分解通常受阻。受阻的分解可能导致不一致的生物效力。可乳化浓缩物为不含水的液体配制剂，其中农药化合物溶于非极性有机溶剂和乳化剂的混合物中。在用水稀释可乳化浓缩物时，形成水包油乳液。遗憾地，由于表面活性剂和溶剂可能遭受相分离，可乳化浓缩物往往在储存时不稳定。因此，在水中的乳化可能受阻，这也可能导致不一致的生物效力。除此之外，大量的非极性溶剂可能由于卫生、环境安全和工作场所的健康防护而是不希望的。其中农药化合物溶于有机相的含水多相配制剂如微乳液很大程度上避免了一些上述缺点。微乳液为可包含分散相和连续相或可具有含义油相和水相的复杂通道的双连续结构的多相体系。由于分散相的粒度(液滴尺寸)小或复杂通道，微乳液具有半透明外观。与粗滴乳液(macroemulsion)相反，相邻相边界的平均距离，例如分散相的液滴尺寸或通道直径(Z＝平均直径，通过光散射测定)至少比粗滴乳液小五分之四且通常不超过200nm，而粗滴乳液中液滴的平均直径处于微米范围。有机农药化合物的微乳液配制剂，也称为ME配制剂通常基于水且除水之外还含有至少一种具有有限水溶性的有机溶剂，尤其是烃溶剂和至少一种表面活性剂。因为水替代了显著部分的有机溶剂，与可乳化浓缩物(EC)技术相比，通过使用ME配制剂，降低了诸如易燃性和毒性、环境影响和成本的风险。由于小尺寸的相占据ME配制剂，其可以非常容易地用水稀释且有时可实现自发形成配制剂的有机组分在水相中的非常细的分布。然而，难以实现一些农药化合物的ME配制剂在配制剂均匀性方面的良好储存稳定性且可能发生活性成分的结晶。此外，还可能难以实现良好的稀释稳定性和形成有机相的纳米分散分布，以及实现含水稀释液的液滴尺寸的稳定性。然而，为实现一致的生物活性，稀释后稳定的液滴尺寸，即维持小的液滴尺寸是重要的。因此，需要很多努力以开发稳定的农药化合物的基于水的微乳液配制剂。WO2009/019299描述了微水溶性杀虫剂化合物的ME配制剂，其除了水和杀虫剂化合物之外，还包含至少一种选自如下的极性有机溶剂：酮、酯、酰胺和醚，各自具有6-8个碳原子，至少一种具有6-8个碳原子的醇，水不混溶性溶剂和一种或多种表面活性剂。WO2009/133166描述了农药化合物的ME配制剂，其除了水和农药之外，还包含至少一种完全与水混溶的有机溶剂，至少一种与水部分混溶的有机溶剂，尤其是脂肪酰胺，和至少一种通常包括至少两种不同的具有聚C2-C4亚烷基醚基团的表面活性剂的非离子表面活性剂。WO2010/040834描述了ME配制剂，其除了农药化合物和水之外，包含至少一种具有水溶性的混溶性有机溶剂、至少一种仅与水部分混溶的有机溶剂、至少一种微溶于水或甚至不溶于水的有机溶剂、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂。虽然该配制剂类型特别适用于配制某些杀真菌剂化合物，但是它不是特别可用于配制苯基吡唑或拟除虫菊酯杀虫剂。类似配制剂由WO2010/040835已知，其含有唑菌胺酯(pyraclostrobin)作为活性成分。WO2007/028538描述了乳酸烷基酯，尤其是乳酸2-乙基己基酯作为改善农药生物效力的添加剂的用途。WO2007/028538未描述ME配制剂。遗憾地，现有技术的ME配制剂的稳定性并不总是令人满意且可能存在农药的分层或结晶。此外，有时ME配制剂的稀释稳定性是不足的，即微水溶性农药成分往往在用水稀释时或之后分离，特别是当配制剂高度负载有农药成分时。另一问题是一些溶剂或溶剂组合摘取(excerpt)了对昆虫的驱除活性，这在如果配制剂用于配制杀虫剂化合物，尤其是具有延迟作用的那些时引起问题。再一问题是提供稳定ME配制剂的某些类型溶剂可能在考虑到环境要求和工作卫生时是有问题的。此外，这些溶剂中的一些具有引起皮肤或眼睛刺激的可能性。专利技术概述令人惊奇地发现，现有技术农药化合物配制剂所具有的问题可通过使用包含如下的有机溶剂混合物而克服。-至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C2-C4烷基酯；-至少一种有机溶剂LM2，其选自乳酸C5-C12烷基酯；-至少一种有机溶剂LM3，其选自N-(C4-C12烷基)吡咯烷酮。因此，本专利技术的第一方面涉及用于制备微溶于水的有机农药化合物的含水微乳液配制剂的包含至少一种如本文所定义的有机溶剂LM1、至少一种如本文所定义的有机溶剂LM2和至少一种如本文所定义的有机溶剂LM3的有机溶剂混合物。本专利技术的第二方面涉及含水农药微乳液配制剂，其包含：a)至少一种有机农药化合物P，其微溶于水且以溶解形式存在于配制剂中；b)至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C1-C4烷基酯；c)至少一种有机溶剂LM2，其选自乳酸C5-C12烷基酯；d)至少一种有机溶剂LM3，其选自N-(C4-C12烷基)吡咯烷酮；e)至少一种选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂S；和f)水，其基于配制剂的总重量优选以至少5重量％，尤其是至少10重量％，例如5-50重量％，尤其是10-40重量％的量存在。本专利技术的第三方面涉及包含至少一种如本文所述的包含如下的有机溶剂混合物在制备微溶于水的有机农药化合物的含水微乳液配制剂中的用途：-至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C2-C4烷基酯；-至少一种有机溶剂LM2，其选自乳酸C5-C12烷基酯；-至少一种有机溶剂LM3，其选自N-(C4-C12烷基)吡咯烷酮。本专利技术的第四方面涉及如本文所述的配制剂在防除植物损害性有害物、用于植物保护或种子保护或用于保护非活体材料以防植物损害性有害物侵袭或侵染中的用途。本专利技术的第五方面涉及防除植物损害性有害物如植物损害性昆虫、植物损害性真菌或植物损害性vegetatuibm的方法，其包括使所述植物损害性有害物，其栖息地，繁殖地，食物供应，植物损害性有害物生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含水农药微乳液配制剂，包含：a)至少一种有机农药化合物P，其微溶于水且以溶解形式存在于配制剂中；b)至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.02 US 62/044,4641.一种含水农药微乳液配制剂，包含：a)至少一种有机农药化合物P，其微溶于水且以溶解形式存在于配制剂中；b)至少一种有机溶剂LM1，其选自乳酸C1-C4烷基酯；c)至少一种有机溶剂LM2，其选自乳酸C5-C12烷基酯；d)至少一种有机溶剂LM3，其选自N-(C4-C12烷基)吡咯烷酮；e)至少一种选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂S；和f)水。2.根据权利要求1的配制剂，其中有机溶剂LM1选自乳酸乙酯、乳酸正丙酯和乳酸异丙酯及其混合物。3.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中溶剂LM2为乳酸2-乙基己基酯。4.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中溶剂LM1与溶剂LM2的质量比为20:1-1:5。5.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中溶剂LM3选自1-(正己基)-2-吡咯烷酮、1-(正辛基)-2-吡咯烷酮、1-(2-乙基己基)-2-吡咯烷酮和1-十二烷基-2-吡咯烷酮。6.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中至少一种表面活性剂包含至少一种非离子表面活性剂。7.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中非离子表面活性剂选自由如下组成的组：C2-C3氧化烯的均聚物或共聚物，聚氧-C2-C3亚烷基C8-C22烷基醚，聚氧-C2-C3亚烷基C1-C16烷基苯醚，聚氧-C2-C3亚烷基单-、二-或三苯乙烯基苯基醚，聚氧-C2-C3亚烷基单-或二苯乙烯基苯基醚-甲醛缩合物，及其混合物。8.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中阴离子表面活性剂选自由如下盐组成的组：C1-C16烷基苯磺酸盐，C1-C16烷基萘磺酸盐，木素磺酸盐，萘磺酸盐-甲醛缩合物，C1-C16烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物，聚氧-C2-C3亚烷基C8-C22烷基醚硫酸盐，聚氧-C2-C3亚烷基C8-C22烷基醚磷酸盐，聚氧-C2-C3亚烷基C1-C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·塔兰塔，S·施勒胡伯尔，S·汤普森，W·梅尔，J·施赖埃克，H·穆勒，P·C·克罗斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE