一种用于羰基化乙烯的连续方法技术

本申请涉及一种用于羰基化乙烯的连续方法。一种用于生产烷基酯产物的连续方法被描述。所述方法包括在C

A continuous process for carbonylation of ethylene

The present application relates to a continuous process for carbonylation of ethylene. A continuous process for producing alkyl ester products is described. The method comprises in C

【技术实现步骤摘要】
一种用于羰基化乙烯的连续方法本申请是申请号为201280063887.8，申请日为2012年12月20日，专利技术名称为“一种用于羰基化乙烯的连续方法”的申请的分案申请。本专利技术涉及一种用于羰基化乙烯的改进的连续方法。在醇或水和催化剂体系的存在下使用一氧化碳羰基化烯键式不饱和化合物已经在大量的欧洲专利和专利申请中被描述，例如EP-A-0055875、EP-A-04489472、EP-A-0106379、EP-A-0235864、EP-A-0274795、EP-A-0499329、EP-A-0386833、EP-A-0441447、EP-A-0489472、EP-A-0282142、EP-A-0227160、EP-A-0495547以及EP-A-0495548，所述催化剂体系包含第6族、第8族、第9族或第10族的金属例如钯和膦配体例如烷基膦、环烷基膦、芳基膦、吡啶基膦或双齿膦。特别地，EP-A-0227160、EP-A-0495547以及EP-A-0495548公开双齿膦配体提供能够获得高反应速率的催化剂体系。磷原子之间的C3烷基桥与磷上的叔丁基取代基一起在EP0495548中被举例说明。WO96/19434、WO01/68583、WO98/42717、WO03/070370、WO04/103948以及WO05/082830涉及这些双齿配体以及其应用的发展。具体地，WO96/19434涉及在甲醇共反应物的存在下在双齿膦配体和钯催化剂的存在下以产生丙酸甲酯的改进的乙烯的羰基化。反应在酸比如磺酸的存在下被有利地进行。催化剂进料中包含酸是有利的，因为这允许使用较稳定的金属(0)化合物以便催化活性的金属阳离子在反应器之前通过酸的存在可以在原位被产生。遗憾地是，连续方法的设计被这样的酸的存在所阻碍，因为反应物被反应所消耗并且钯和配体催化剂最终在反应器中分解，而酸将易于在反应器中积聚并且潜在地导致平稳的的和不需要的pH上升。催化剂体系可以在产物流中被除去，随后被分离并且在再循环之前被中和，但这导致催化剂体系被碱盐的潜在污染。用碱中和产物流随后除去金属和配体是甚至更加复杂的系列的分离步骤。相应地，在没有污染催化剂体系或产物的情况下解决反应器中酸积累的问题是有必要的。出人意外地，目前已经发现酸可以出人意外地被除去并且还发现酸处理步骤可以在连续方法的意外的阶段被进行。根据本专利技术的第一方面，提供了用于产生烷基酯产物的连续方法，所述方法包括以下步骤：-在C1-6烷醇共反应物的存在下用一氧化碳羰基化乙烯以形成所述烷基酯产物，其中所述羰基化在催化剂体系的存在下发生，所述催化剂体系包括：(a)双齿配体，(b)催化金属，其选自第8族、第9族或第10族的金属或其化合物，以及(c)磺酸，其能与所述C1-6烷醇形成酸的烷基酯，所述方法包括通过适当的处理从羰基化的粗产物流中分离出所形成的烷基酯产物的步骤，所述处理在单级闪蒸式蒸馏塔中有效地气化所述烷基酯产物并且提供与所述双齿配体和催化金属分离的纯化的烷基酯产物流，其中所述蒸馏塔包括另外的分离装置，所述另外的分离装置有效地提供所述产物的进一步分离。通常，另外的分离装置是在闪蒸式蒸馏塔的上部区域中的填料(packing)或与闪蒸式蒸馏塔(闪蒸塔)的上部区域相关联的填料。然而，进一步的分离也可以通过塔板来提供。优选地，所述填料为规整填料，然而随机填料也可以被利用。优选地，填料提供用于分离的另外的理论塔板，比如0.01和5之间的另外的理论塔板，更优选地，0.1和2之间的另外的理论塔板，最优选地，0.2和3之间的另外的理论塔板。通常，填料占用5％和40％之间的塔并且位于其上端，更优选地，在其上端占用10％和25％之间的塔。有利地，填料不仅防止催化剂的继续存在，而且优先从金属和配体组分中分离出催化剂的酸组分，这允许少量的酸继续存在。这样少的继续存在足以防止在连续的催化剂进料过程期间酸在反应器中的积累。在“另外的理论塔板”和“另外的分离装置”中的术语“另外的”意指除了通过单级闪蒸式蒸馏塔本身所提供的分离之外。适当的规整填料为Sulzer范围，比如Mellapak产品，一种实例为MellapakPlus202.Y产品。然而，其他类型的规整填料对技术人员是可利用的。此外，引入少量的回流到闪蒸式蒸馏塔内是优选的。通常，0.1％至5％w/w的回流被提供。适当的回流组分为反应的烷基酯产物或其混合物的分离流，所述混合物如与反应的C1-6烷醇的混合物。优选地，纯化的烷基酯产物流随后经受磺酸处理步骤以有效地从所述纯化的烷基酯产物流中分离所述酸或在所述纯化的烷基酯产物流中中和所述酸。优选地，磺酸处理步骤用碱来进行以在所述纯化的产物流中至少部分地，更优选完全地，中和酸或通过适当的热处理和/或压力处理来进行以有效地从纯化的流中比如通过蒸馏优先气化烷基酯产物，从而留下酸以及其酯作为重馏分。磺酸处理可以在大约大气压力下并且用再沸器通过分离来进行，所述再沸器在烷基酯产物的沸点或正好在烷基酯产物的沸点之上运行，例如在超过沸点0-5℃，更优选地，在超过沸点0-3℃。在丙酸甲酯的情况下，再沸器可以在79-82℃。压力范围可以从0.9-1.1巴。然而，将被本领域的技术人员理解的是同样的分离可以在不同的压力下被进行，只要温度被相应地调整，或反之亦然。所形成的烷基酯产物可以包括一部分的C1-6烷醇共反应物。这可以在适当的温度和压力下从所形成的烷基酯产物中作为轻质馏分或重馏分被分离出，或如果只形成一种的话，作为共沸物被分离出。烷醇共反应物的分离优选地在任何酸处理步骤之前被进行。有利地，本专利技术还涉及下面出人意料的发现：在纯化的烷基酯产物流中ppm水平的少量磺酸，比如少于10ppm，更通常地少于5ppm，最通常地少于3ppm或2ppm。这样水平的酸通常将不会被注意到并且也是出人意料的，因为磺酸的沸腾温度远远高于烷基酯产物的气化温度。没有受到理论的束缚，一种可能的解释可以是在连续方法中，在醇的存在下，磺酸可以形成与磺酸相平衡的低沸腾的酸的烷基酯并且即使所述酸的烷基酯仍然在远远高于本专利技术的烷基酯产物的温度下沸腾，相应的蒸气压力的增加可以足以引起如上文中所提到的ppm的少的量以在粗产物流处理步骤期间与烷基酯产物一起气化。所述出人意料的发现通常只有通过例如以10倍、20倍或50倍地浓缩产物流以提升酸的水平至可测量的水平是可能的。在纯化的烷基酯产物流中少量的酸以及其烷基酯的出人意料的存在允许在反应器之后处理相对少量的酸而不污染反应介质、催化剂、再循环流或使用烷基酯产物的后续过程，从而提供出人意料地方便的方法以避免催化剂体系的中和并且防止在连续方法中在反应介质中酸的积累。酸的积累将在反应器中另外地提供不可接受的腐蚀源。特别地，这样的处理避免进行反应器的过碘酸清洗的必要性，所述反应器的过碘酸清洗在反应介质中防止酸的积累或除去受污染的催化剂和/或碱盐是必要的。就这一点而言，还应该理解的是，在连续方法中有效溶剂是反应的产物，以便任何再循环的含有痕量酸的产物还将作为酸的来源起作用。将被技术人员理解的是，在连续方法中酸的积累由反应物和催化剂体系引起，所述反应物和催化剂体系被连续地或间歇地供应到反应器内以保持反应在预先决定的速率下。催化剂组分可以通常以其分解的速率本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产烷基酯或苯酯产物的连续方法，所述方法包括在C

【技术特征摘要】
2011.12.21 GB 1122054.81.一种用于生产烷基酯或苯酯产物的连续方法，所述方法包括在C1-6烷醇或苯酚共反应物的存在下，用一氧化碳羰基化乙烯以形成所述烷基酯或苯酯产物的步骤，其中所述羰基化在催化剂体系的存在下发生，所述催化剂体系包括：a.双齿配体，b.催化金属，其选自第8族、第9族或第10族的金属或其化合物，以及c.磺酸，其能与所述C1-6烷醇形成酸的烷基酯或苯酯，所述方法包括通过适当的处理从羰基化的粗产物流中分离出所形成的烷基酯或苯酯产物的步骤，所述适当的处理有效地在单级闪蒸式蒸馏塔中气化所述烷基酯或苯酯产物并且提供与所述双齿配体和催化金属分离的纯化的烷基酯或苯酯产物流，其中所述蒸馏塔包括另外的分离装置，所述另外的分离装置有效地提供所述产物的进一步分离，且其中所述另外的分离装置有效地减少酸在反应器中的积累。2.如权利要求1所述的方法，其中所述另外的分离装置通过塔板被提供。3.如权利要求1所述的方法，其中一定量的回流被引入到所述闪蒸式蒸馏塔内。4.如权利要求3所述的方法，其中所述回流的组分为所述反应的烷基酯或苯酯产物或其混合物的分离流。5.如权利要求1所述的方法，其中所述烷基酯或苯酯产物在适当的温度和压力下在闪蒸式蒸馏塔中通过有效的热处理从所述粗产物流内被气化，所述适当的温度和压力有效地气化所述产物和/或其与存在的其它组分的共沸物。6.如权利要求1所述的方法，其中所述纯化的烷基酯或苯酯产物流随后经受磺酸处理步骤，所述磺酸处理步骤有效地从所述纯化的烷基酯或苯酯产物流中分离出所述酸或中和所述纯化的烷基酯或苯酯产物流中的所述酸。7.如权利要求6所述的方法，其中所述磺酸处理步骤用碱来进行以至少部分地中和所述纯化的产物流中的所述酸，或通过适当的热和/或压力处理来进行，所述适当的热和/或压力处理，如通过蒸馏，有效地优先气化来自所述纯化的流中的所述烷基酯或苯酯产物，因此留下所述酸及其酯作为重馏分。8.如权利要求7所述的方法，其中所述磺酸处理步骤通过适当的热和/或压力处理来进行，所述适当的热和/或压力处理通过蒸馏有效地优先气化来自所述纯化的流中的所述烷基酯或苯酯产物，因此留下所述酸及其酯作为重馏分。9.如权利要求1所述的方法，其中所述磺酸当在25℃下在稀的水溶液中被测量时具有小于6的pKa。10.如权利要1所述的方法，其中所述磺酸选自由以下组成的组：甲磺酸、氯磺酸、氟磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲苯磺酸(例如对甲苯磺酸)、叔丁基磺酸、2-羟基丙磺酸、C2-C12链烷磺酸、樟脑磺酸或1-金刚烷磺酸和2-金刚烷磺酸。11.如权利要求10所述的方法，其中所述磺酸选自由对甲苯磺酸或叔丁基磺酸组成的组。12.如权利要求1所述的方法，其中所述双齿配体是具有通式(I)的双齿配体，其中H是在桥中具有1-6个原子的二价有机桥连基团；基团X1、X2、X3以及X4独立地代表至多30个原子的单价原子团，任选地具有至少一个叔碳原子，所述基团经由所述至少一个叔碳原子被联接至Q1或Q2原子；或X1和X2和/或X3和X4共同形成至多40个原子的二价原子团，任选地具有至少两个叔碳原子，所述原子团经由所述至少两个叔碳原子被联接至Q1和/或Q2原子；并且Q1和Q2各自代表磷、砷或锑。13.如权利要求1所述的方法，其中所述C1-6烷醇或苯酚共反应物是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、苯酚或正丁醇。14.如权利要求13所述的方法，其中所述C1-6烷醇或苯酚共反应物是甲醇。15.如权利要求1所述的方法，其中所述双齿配体选自：1,2-双-(二-叔丁基膦基甲基)苯、1,2-双-(二-叔戊基膦基甲基)苯、1,2-双-(二-叔丁基膦基甲基)萘、1,2-双(二金刚烷基膦基甲基)苯、1,2-双(二-3,5-二甲基金刚烷基膦基甲基)苯、1,2-双(二-5-叔丁基金刚烷基膦基甲基)苯、1,2-双(1-金刚烷基叔丁基-膦基甲基)苯、1,2-双-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)-邻二甲苯、1,2-双-(2-(磷杂-金刚烷基))-邻二甲苯、1-(二金刚烷基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二国会烷基膦基甲基)苯、1-(二-叔丁基膦基)-2-(磷杂-金刚烷基)邻二甲苯、1-(二金刚烷基膦基)-2-(磷杂-金刚烷基)邻二甲苯、1-(二-叔丁基膦基)-2-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)邻二甲苯、1-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)-2-(磷杂-金刚烷基)邻二甲苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基)苯、1-(磷杂-金刚烷基)-2-(磷杂-金刚烷基)甲基苯、1-(二金刚烷基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基)苯、1-(2-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))-苄基)-2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(磷杂-金刚烷基)苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基)苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))苯、1-(叔丁基,金刚烷基膦基甲基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)苯、1-[(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)甲基)]-2-(磷杂-金刚烷基)苯、1,2-双-(二叔丁基膦基甲基)二茂铁、1,2,3-三-(二叔丁基膦基甲基)二茂铁、1,2-双(1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-2-磷杂-金刚烷基甲基)二茂铁、1,2-双-α,α-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))二甲基二茂铁、以及1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))二茂铁以及1,2-双(1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-2-磷杂-金刚烷基甲基)苯基；其中“磷杂-金刚烷基”选自2-磷杂-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂金刚烷基、2-磷杂-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂金刚烷基、2-磷杂-1,3,5,7-四(三氟甲基)-6,9,10-三氧杂金刚烷基或2-磷杂-1,3,5-三(三氟甲基)-6,9,10-三氧杂金刚烷基；顺-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-5-甲基环戊烷；顺-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(P,P-金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(P,P-金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)4,5-二甲基环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺-1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-5-甲基环戊烷；顺-1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-甲基环戊烷；顺-1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-5-甲基环戊烷；顺-1-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(二-叔丁基膦基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(二-金刚烷基膦基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(二-金刚烷基膦基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；顺-1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二甲基环己烷；1-[4,5-二甲基-2-P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)-[1S,2R]环己基甲基]-P-2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮；顺-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺-1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)环己烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)环戊烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)环丁烷；顺-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺-1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺-1,2-双(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))二甲基环己烷；顺-1-(P,P-金刚烷基,叔丁基-膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)环己烷；顺-1-(二-叔丁基膦基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(二-金刚烷基膦基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(二-金刚烷基膦基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮))-2-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷杂-环己-4-酮)甲基环己烷；顺-1-(P,P-金刚烷基,叔丁基-膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(P,P-金刚烷基,叔丁基-膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺-1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺-1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)环丁烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环己烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环戊烷；顺-1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)环丁烷；顺-1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)环己烷；顺-1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；顺-1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷；顺-1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环己烷；顺-1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)环戊烷；以及顺-1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)环丁烷、(2-外型，3-外型)-二环[2.2.1]庚烷-2,3-双(二-叔丁基膦基甲基)以及(2-内型，3-内型)-二环[2.2.1]庚烷-2,3-双(二-叔丁基膦基甲基)；1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4-苯基苯；1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4,5-二苯基苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4-苯基苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4-苯基苯；1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(二-金刚烷基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(P,P-金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(P,P-金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(P,P-金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(P,P金刚烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)4,5-二苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂-金刚烷基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-二苯基苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-苯基苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二-叔丁基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-1,3,5-三甲基-6,9,10-三氧杂三环-{3.3.1.1[3.7]}癸基)-2-(二金刚烷基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)-4,5-二苯基苯；1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-苯基苯；1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}-癸基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双-全氟(2-膦基甲基-1,3,5,7-四甲基-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-二苯基苯；1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-苯基苯；1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4,5-双-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双-(2-膦基甲基-1,3,5,7-四(三氟-甲基)-6,9,10-三氧杂三环{3.3.1.1[3.7]}癸基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·廷德尔，格雷厄姆·罗纳德·伊斯特汉，
申请(专利权)人：璐彩特国际英国有限公司，
类型：发明
国别省市：英国,GB