用于二甲醚的羰基化的方法技术

用于通过在氢气和沸石催化剂存在下用一氧化碳羰基化二甲醚制备乙酸甲酯的方法，其中在第一步骤中，羰基化以至少1的一氧化碳与氢气的摩尔比进行，并且在第二和随后的步骤中，羰基化以大于1的氢气与一氧化碳的摩尔比进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】用于二甲雕的嚴基化的方法 本专利技术设及用于通过在沸石催化剂和氨气存在下用一氧化碳幾基化二甲酸制备 乙酸甲醋的方法。 乙酸甲醋工业上用于石油化工过程，特别是作为用于生产通用（commodity)化学 品，例如乙酸和乙酸酢的原料。 已知结晶娃侣酸盐沸石催化二甲酸的幾基化W生产乙酸甲醋。例如，W0 2006/121778描述了用于通过在丝光沸石或儀碱沸石催化剂存在下，在基本无水条件下，用 一氧化碳幾基化低级烷基酸生产低级脂族簇酸的低级脂族醋的方法。W0 2008/132438描述了通过在沸石催化剂和氨气存在下，用一氧化碳幾基化二甲 酸生产乙酸甲醋。根据W0 2008/132438,在高于240°C溫度下氨气对沸石催化剂的催化生 产率和/或稳定性具有有益效果。然而，没有示例其中使用等摩尔或过量摩尔的氨气的方 法。 申请人已经发现沸石催化的用于用一氧化碳幾基化二甲酸的方法，其在过量摩尔 的氨气（相对于一氧化碳）存在下进行，不仅导致不良的初始催化性能，而且还导致整个反 应中不良的催化性能。特别地，过量氨气条件下进行的幾基化反应中不良的催化性能被由 不包含有机结构导向剂的合成混合物制备的沸石催化剂证实。 因此，将期望提供用于通过在氨气和沸石催化剂，并特别是在没有有机结构导向 剂的帮助下制备的沸石催化剂存在下，用一氧化碳幾基化二甲酸制备乙酸甲醋的方法，所 述方法能够改进在过量摩尔的氨气条件下待达到的催化性能。 申请人目前已经发现在用于通过在沸石催化剂存在下，在过量摩尔的氨气下用一 氧化碳幾基化二甲酸制备乙酸甲醋的幾基化方法中，如果幾基化方法初始地W等摩尔或过 量摩尔的一氧化碳（相对于氨气）进行，并且其后调节一氧化碳与氨气摩尔比使得所述方 法W过量摩尔的氨气进行，则达到改进的催化性能。 因此，本专利技术提供用于通过在氨气和沸石催化剂存在下，用一氧化碳幾基化二甲 酸制备乙酸甲醋的方法，其中在第一步骤中，幾基化W至少1的一氧化碳与氨气的摩尔比 进行，并且在第二和随后的步骤中，幾基化W大于1的氨气与一氧化碳的摩尔比进行。 本专利技术还提供用于在通过在氨气和所述催化剂存在下，用一氧化碳幾基化二甲酸 制备乙酸甲醋中改进沸石催化剂的性能的方法，其中在第一步骤中，幾基化W至少1的一 氧化碳与氨气的摩尔比进行，并且在第二和随后的步骤中，幾基化W大于1的氨气与一氧 化碳的摩尔比进行。 有利地，相比于自始至终W过量摩尔的氨气操作的幾基化方法，根据本专利技术操作 幾基化催化剂和所述方法导致催化性能，例如活性和/或选择性的改进。理想地，本专利技术可 W实现在整个反应过程中催化性能的持续改进。 图1描述对于W4:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的W乙酸当量计的STY(g/lcat.虹）。[001引图2描述对于W4:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的对乙酸甲醋的选择性饼)。[001引图3描述对于w2:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的W乙酸当量计的STY(g/lcat.虹）。 图4描述对于W2:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的对乙酸甲醋的选择性饼)。 图5描述对于W1:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的W乙酸当量计的STY(g/lcat.虹）。 图6描述对于W1:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔比 进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的对乙酸甲醋的选择性饼)。 图7描述对于W4:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔 比，使用用有机结构导向剂制备的催化剂进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的W乙 酸当量计的STY(g/lcat.虹）。 图8描述对于W4:1的一氧化碳：氨气的初始摩尔比，随后其降低至1:2的摩尔 比，使用用有机结构导向剂制备的催化剂进行的二甲酸的幾基化，相对于运行时间的对乙 酸甲醋的选择性饼)。 在本专利技术的一个实施方案中，已经由不包含有机结构导向剂的合成混合物合成沸 石。 在本专利技术的一个实施方案中，第一步骤和第二步骤连续进行。 在本专利技术的另一实施方案中，第一步骤和第二步骤连续进行，并且已经由不包含 有机结构导向剂的合成混合物制备沸石。 第一步骤在下文可W称为步骤（i)，其中幾基化在至少1的一氧化碳与氨气的摩 尔比下进行。 第二步骤在下文可W称为步骤（ii)，其中幾基化在大于1的氨气与一氧化碳的摩 尔比下进行。 为了避免疑问，短语"至少1的一氧化碳与氨气的摩尔比"表示一氧化碳/氨气的 摩尔比至少为1，并且短语"大于1的氨气与一氧化碳的摩尔比"表示氨气/ 一氧化碳的摩 尔比大于1。[002引在步骤ω中，幾基化W至少1的一氧化碳与氨气的摩尔比进行。该摩尔比提供 相对于氨气的等摩尔或过量摩尔的一氧化碳。不希望受理论束缚，据信通过初始地W相对 于氨气至少等摩尔摩尔量的一氧化碳进行幾基化反应，在催化剂表面上生成焦炭物种，运 有利于建立商业上可接受的催化剂选择性和时空产率。 步骤（i)中一氧化碳与氨气的摩尔比可W变化，只要它保持在至少为1的值。合 适地，在步骤（i)中，一氧化碳与氨气的摩尔比为1-15,例如2-5,例如2-4。 便利地，步骤ω可W在幾基化方法启动期间进行，其中幾基化在新鲜催化剂或 再生催化剂存在下进行。 步骤（i)进行的时间段某种程度上取决于例如所需的时空产率、选择性和催化剂 寿命的因素。较长的持续时间通常导致提高的选择性但降低的催化剂寿命。有利地，步骤 ω中使用的一氧化碳与氨气的摩尔比在乙酸甲醋时空产率稳定时或之后降低。合适地，步 骤（i)进行约10分钟至约300小时，例如约24小时至约250的时间段。 通常，步骤ω和步骤（ii)连续进行。 所需的步骤（i)的持续时间之后，调节一氧化碳与氨气的摩尔比使得步骤（ii)中 的幾基化反应W大于1的氨气与一氧化碳的摩尔比进行。合适地，步骤（ii)中氨气与一氧 化碳的摩尔比为1. 05-5,例如2-5,例如2。 合适地，所述方法如下进行，其中在步骤（i)中，一氧化碳与氨气的摩尔比为 1- 15,例如1-4或2-5,例如2-4,并且其中在步骤（ii)中，氨气与一氧化碳的摩尔比为 1. 05-5,例如 2-5。 在本专利技术的一些或全部实施方案中，所述方法如下进行，其中在步骤（i)中，一 氧化碳与氨气的摩尔比为1-4,并且其中在步骤（ii)中，氨气与一氧化碳的摩尔比为例如 2- 5,例如约2。 可W合适地通过降低一氧化碳的量或通过增加供应至幾基化反应的氨气的量实 现将步骤（i)中使用的一氧化碳与氨气的摩尔比调节至期望用于步骤（ii)的摩尔比。 在步骤（ii)中供应至幾基化反应的氨气的具体量不是关键的，但它应该足够降 低步骤（i)的一氧化碳与氨气的摩尔比，W得到大于1的氨气与一氧化碳的摩尔比。 如果需要，在步骤（ii)中可W降低引入幾基化反应的一氧化碳的量W降低一氧 化碳与氨气的摩尔比。 可单个阶段将幾基化的步骤（i)中使用的一氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备乙酸甲酯的方法，所述方法通过在氢气和沸石催化剂存在下用一氧化碳羰基化二甲醚进行，其中在第一步骤中，羰基化以至少1的一氧化碳与氢气的摩尔比进行，并且在第二和随后的步骤中，羰基化以大于1的氢气与一氧化碳的摩尔比进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：EJ迪切尔，BC加吉亚，JG孙利，
申请(专利权)人：英国石油化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：英国;GB