乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法和树脂以及太阳能电池密封材料用片技术

本发明专利技术提供乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法及其树脂以及太阳能电池密封材料片。本发明专利技术涉及乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)的制造方法包括以下步骤：在管型反应器中投入乙烯单体70～80重量％和乙酸乙烯酯单体20～30重量％，添加由混合物形成过氧化物系引发剂后，于聚合温度180～210℃在2400～2700kg/cm

【技术实现步骤摘要】
乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法和树脂以及太阳能电池密封材料用片
本专利技术涉及利用了管型反应器的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂的制造方法和由该方法制造的树脂、以及利用该树脂制造的太阳能电池密封材料用片(sheet)，是具有以下特征的树脂的制造方法：在制造太阳能电池模块时层压工序步骤中的交联速度与通常的EVA树脂的制造方法相比有所增加。
技术介绍
太阳能发电所使用的太阳能电池模块通常为了保护电池而在电池的两面使用两张EVA片，追加地，在太阳光入射一侧层压透明玻璃基板，在其相反一侧层压气体阻隔性和耐候性优异的背(Back)片，进行层压。为了太阳能模块中最大的问题即提高较低的发电效率，最近，提出了各种方案。不仅研究了提高电池自身的光转化效率，而且提出了提高EVA片的透过率的方案、利用UV区域的光的方案等。除了提高电池自身效率的方案，左右光透过率和光传送至电池主要在于密封材料，在业界，为了提高太阳能模块的效率而对密封材料的功能提高倾注了很多努力。作为一个例子，尝试了向电池背面所使用的EVA片中添加白色顔料来提高光反射度，提高模块效率的方案。但是，此时，在150℃进行的层压工序中，前面的透明EVA片和背面的添加有白色顔料的片具有相同的溶融指数的情况下，背面的白色顔料片侵害前方的电池表面，反而有降低电池效率的副作用。作为以往的技术，韩国公开专利第10-2013-0095537号公报中公开了使用溶融粘度非常低的树脂来缓和乳白片侵害电池的现象的方案，但EVA的熔融温度取决于VA含量，上/下部片是VA含量相同的产品，在相同温度下熔融，使用相同交联剂而交联速度相同的情况下，在层压工序中的加压条件下，在彻底防止两个片的混合和有色片对电池的侵犯方面是不足的状态。另外，日本特开昭59-138234号公报中公开了利用分解温度低的有机过氧化物来提高交联速度，缩短交联和粘接所需要的时间。但是，分解温度低的有机过氧化物的使用是为了在片成型时防止分解，必须使片成型温度降低，由此在片生产时存在使生产性降低的一面。为了改进这样的缺点，还公开了将乙烯共聚物的片预先成型而制成，在得到的片中含浸液状的有机过氧化物而制造密封材料的方法。但是，这样的情况下，对于片整体(在厚度方向上)难以保障均匀的交联度。
技术实现思路
【技术问题】为了解决上述问题的本专利技术的目的是：提供在用于提高太阳能效率的添加有白色顔料的背面EVA片的制造中，模块层压(lamination)时，能够防止与上部EVA片的混合和污染电池的太阳能电池密封材料片用EVA树脂的制造方法。本专利技术的其他目的是提供由所述方法制造的EVA树脂和利用该树脂制造的EVA片。【解决问题的方案】为了达到上述目的，本专利技术提供一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，包括：将乙烯单体70～80重量％和乙酸乙烯酯单体20～30重量％投入管型反应器的步骤，添加包含2种过氧化物系聚合引发剂的聚合引发剂的步骤，和于聚合温度180～210℃、聚合压力2,400～2,700kg/cm2、聚合时间2～10分钟使其聚合的步骤；所述过氧化物系聚合引发剂是(A)烷基的碳原子数为4～5的过氧化新癸酸烷基酯系化合物、和(B)烷基的碳原子数为4～5的过氧化特戊酸烷基酯系化合物、烷基的碳原子数为4～5的过氧化乙基己酸烷基酯系化合物或烷基的碳原子数4～5的过氧化三甲基己酸烷基酯系化合物的混合物，所述过氧化物系聚合引发剂的混合重量比是(A)：(B)＝50～80：20～50。【专利技术效果】根据本专利技术的EVA树脂的制造方法，交联速度高，生产性增加，能够大量生产。另外，由本专利技术制造的背面EVA树脂，交联率高，在模块制造时可以防止与重叠使用的前面EVA片的混合，可以防止电池污染，不需要追加交联剂，因此不会引起与此相伴的问题。附图说明图1是表示由实施例1、2和比较例1～3制造的EVA树脂在ODR测定时表现出的扭矩变化值的图表。图2是表示向由实施例1、2和比较例1～3制造的EVA树脂中加入交联剂和添加剂而制造的片(Sheet)在ODR测定时表现出的扭矩变化值的图表。具体实施方式以下，更详细地说明本专利技术。提供一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，包括：将乙烯单体70～80重量％和乙酸乙烯酯单体20～30重量％投入管型反应器的步骤，添加包含2种过氧化物系聚合引发剂的聚合引发剂的步骤，和于聚合温度180～210℃、聚合压力2,400～2,700kg/cm2、聚合时间2～10分钟使其聚合的步骤；所述过氧化物系聚合引发剂是(A)烷基的碳原子数为4～5的烷基过氧化新癸酸酯系化合物、和(B)烷基的碳原子数为4～5的烷基过氧化特戊酸酯系化合物、烷基的碳原子数为4～5的烷基过氧化乙基己酸酯系化合物或烷基的碳原子数4～5的烷基过氧化三甲基己酸酯系化合物的混合物，所述过氧化物系聚合引发剂的混合重量比是(A)：(B)＝50～80：20～50。本专利技术的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVE)树脂的制造方法中，将所述乙烯单体和乙酸乙烯酯单体投入管型反应器。作为聚合反应的引发剂而使用的过氧化物(peroxide)系聚合引发剂被注入管型反应器，随后反应被引发。从过氧化物(Peroxide)系聚合引发剂被注入的位置起，聚合温度因反应热而急剧上升，乙烯单体、乙酸乙烯酯单体和生成的聚合物沿管型反应器流动，从壁面与冷却水进行热交换从而制热，反应温度得以控制。聚合物与未反应单体最终从反应器出口排出分离，经挤出机，得到颗粒状态的树脂。本专利技术的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法中，所述乙烯单体的含量是70～80重量％。由此，树脂内乙酸乙烯酯单体的含量被确定，所述乙酸乙烯酯单体的含量优选是20～30重量％。所述乙酸乙烯酯含量如果低于20重量％，则透明性降低，加工性降低，得到的薄膜硬，制作模块时可能会损伤电池(cell)，从而不优选，如果超过30重量％，则不仅电绝缘性变差，而且水分透过性增加，醋酸产生量增加，使太阳能模块严重损伤，长期使用性能降低，从而不优选。本专利技术的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法中，包含2种过氧化物系聚合引发剂的聚合引发剂优选以1,000～3,000ppm的浓度添加。所述过氧化物系聚合引发剂的添加浓度小于1,000ppm时，聚合时反应温度低，向乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的转化率低，不容易调节(control)分子量，从而不优选；超过3,000ppm时，聚合时反应温度高，树脂可能分解，乙酸乙烯酯分解而产生腐蚀反应器的醋酸等在稳定性方面存在问题，从而不优选。本专利技术的EVA共聚物树脂的制造方法中，作为所述引发剂而使用的过氧化新癸酸烷基酯系化合物的具体的例子，有过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔丁酯等，作为过氧化特戊酸烷基酯系化合物的具体的例子，可以举出过氧化特戊酸叔戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯等，作为过氧化乙基己酸烷基酯系化合物或过氧化三甲基己酸烷基酯系化合物的具体的例子，可以列举过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯等。作为所述过氧化物(peroxide)系聚合引发剂，更优选地可以列举过氧化新癸酸叔丁酯(TBND)、过氧化特戊酸叔丁酯(TBPV)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(TBPO)和过氧化-3,5,5-三甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：将乙烯单体70～80重量％和乙酸乙烯酯单体20～30重量％投入管型反应器的步骤，添加包含2种过氧化物系聚合引发剂的聚合引发剂的步骤，于聚合温度180～210℃、聚合压力2,400～2,700kg/cm

【技术特征摘要】
2015.12.24 KR 10-2015-01863481.一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：将乙烯单体70～80重量％和乙酸乙烯酯单体20～30重量％投入管型反应器的步骤，添加包含2种过氧化物系聚合引发剂的聚合引发剂的步骤，于聚合温度180～210℃、聚合压力2,400～2,700kg/cm2、聚合时间2～10分钟使其聚合的步骤；所述过氧化物系聚合引发剂是(A)烷基的碳原子数为4～5的过氧化新癸酸烷基酯系化合物、和(B)烷基的碳原子数为4～5的过氧化特戊酸烷基酯系化合物、烷基的碳原子数为4～5的过氧化乙基己酸烷基酯系化合物或烷基的碳原子数4～5的过氧化三甲基己酸烷基酯系化合物的混合物，所述过氧化物系聚合引发剂的混合重量比是(A)：(B)＝50～80：20～50。2.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述过氧化物系聚合引发剂是过氧化新癸酸叔丁酯、和过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或过氧化-3,5,5三甲基己酸叔丁酯的混合物，所述过氧化物系聚合引发剂混合物的重量比是过氧化新癸酸叔丁酯：过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或过氧化-3,5,5三甲基己酸叔丁酯＝50～80：20～50。3.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述聚合引发剂以1,000～3,000ppm的浓度添加。4.一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于，根据权利要求1～3中的任一项所述的乙烯乙酸乙烯酯共聚物...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩在爀，张喜贞，朴智溶，崔昶铉，
申请(专利权)人：韩华道达尔有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR