银粒子涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供一种通过以低温、短时间的烧成显现优异的导电性、银涂膜(银烧成膜)与基板的密合性优异，且细线的描绘性也优异的银涂料组合物。一种银粒子涂料组合物，其包含：表面用含有脂肪族烃胺的保护剂进行了包覆的银纳米粒子(N)、氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物树脂、及分散溶剂。涂料组合物优选还含有银微粒(M)。适于凹版胶版印刷用的银粒子涂料组合物。

Silver particle coating composition

The present invention provides a silver coating composition which is excellent in adhesion by low temperature and short time firing, excellent adhesion of silver coating (silver firing film) and substrate, and excellent depiction of fine wire. A silver particle coating composition, comprising: a surface protecting agent containing aliphatic hydrocarbon amine were coated with silver nanoparticles (N), vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, solvent and disperse. The coating composition preferably also contains silver particles (M). Silver particle coating composition suitable for gravure offset printing.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】银粒子涂料组合物
本专利技术涉及一种含银粒子的涂料组合物。本专利技术的银粒子涂料组合物适于凹版胶版印刷(GravureOffsetPrinting)等凹版胶版印刷(IntaglioOffsetPrinting)用途。另外，本专利技术也适用于含有含银以外的金属的金属粒子的涂料组合物。
技术介绍
银纳米粒子即使在低温下也可以发生熔结。利用该性质，在各种电子元件的制造中，为了在基板上形成电极或导电电路图案，可使用含有银纳米粒子的银涂料组合物。银纳米粒子通常分散于有机溶剂中。银纳米粒子具有数nm～数十nm左右的平均一次粒径，通常其表面用有机稳定剂(保护剂)进行了包覆。在基板为塑料膜或片材的情况下，需要在低于塑料基板的耐热温度的低温(例如200℃以下)下使银纳米粒子熔结。特别是最近，作为挠性印刷布线基板，不仅对正在使用的耐热性的聚酰亚胺，而且对耐热性比聚酰亚胺低但容易加工且廉价的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或聚丙烯等各种塑料制的基板，也尝试着形成微细的金属配线(例如银配线)。在使用耐热性低的塑料制的基板的情况下，需要使金属纳米粒子(例如银纳米粒子)在进一步的低温下熔结。例如，日本特开2008-214695号公报中公开了一种银超微粒的制造方法，其包括：使草酸银和油胺反应而生成至少含有银、油胺和草酸根离子的络合物，使生成的所述络合物加热分解而生成银超微粒(权利要求1)。另外公开有：在所述方法中，除所述草酸银和所述油胺之外，使总碳原子数为1～18的饱和脂肪族胺反应(权利要求2、3)时，可以容易地生成络合物，可以缩短银超微粒的制造所需要的时间，而且，可以以更高收率生成由这些胺保护的银超微粒(段落[0011])。在日本特开2010-265543号公报中公开了一种包覆银超微粒的制造方法，其包括：第1工序，对通过加热进行分解而生成金属银的银化合物和沸点为100℃～250℃的中短链烷基胺及沸点为100℃～250℃的中短链烷基二胺进行混合，制备含有银化合物和所述烷基胺及所述烷基二胺的络合物；第2工序，使所述络合物加热分解(权利要求3、段落[0061]、[0062])。在日本特开2012-162767号公报中公开有一种包覆金属微粒的制造方法，其包括：第1工序，将含有碳原子数为6以上的烷基胺和碳原子数为5以下的烷基胺的胺混合液与含有金属原子的金属化合物进行混合，生成含有所述金属化合物和胺的络合物；第2工序，对所述络合物进行加热分解而生成金属微粒(权利要求1)。另外，公开了可以使包覆银微粒分散于丁醇等醇溶剂、辛烷等非极性溶剂、或它们的混合溶剂等有机溶剂(段落[0079])。在日本特开2013-142172号公报及国际公开WO2013/105530号公报中公开了一种银纳米粒子的制造方法，其包括：制备下述胺混合液，对银化合物和所述胺混合液进行混合，生成含有所述银化合物及所述胺的络合物，对所述络合物进行加热使其热分解，形成银纳米粒子(权利要求1)，所述胺混合液含有由脂肪族烃基和1个氨基构成且该脂肪族烃基的碳原子总数为6以上的脂肪族烃单胺(A)、由脂肪族烃基和1个氨基构成且该脂肪族烃基的碳原子总数为5以下的脂肪族烃单胺(B)、由脂肪族烃基和2个氨基构成且该脂肪族烃基的碳原子总数为8以下的脂肪族烃二胺(C)。另外，公开了使得到的银纳米粒子以悬浮状态分散于适当的有机溶剂(分散介质)中，可以制作被称为所谓的银油墨的银涂料组合物，作为有机溶剂，公开有戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷等脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯、均三甲苯等这样的芳香族烃溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇等这样的醇溶剂(段落[0085])。在日本特开2013-142173号公报及国际公开WO2013/105531号公报中公开了银纳米粒子的制造方法，其包括：制备下述胺混合液，对银化合物和所述胺混合液进行混合，生成含有所述银化合物及所述胺的络合物，对所述络合物进行加热使其热分解，形成银纳米粒子(权利要求1)，所述胺混合液以特定的比例含有由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为6以上的脂肪族烃单胺(A)、由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为5以下的脂肪族烃单胺(B)的。另外，与上述的日本特开2013-142172号公报同样地，公开有通过将得到的银纳米粒子以悬浮状态分散于适当的有机溶剂(分散介质)中，可以制作被称为所谓的银油墨的银涂料组合物，公开了同样的有机溶剂(段落[0076])。在国际公开WO2014/021270号公报中公开了一种含有银纳米粒子的油墨的制造方法，其包括：将含有由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为6以上的脂肪族烃单胺(A)、还含有由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为5以下的脂肪族烃单胺(B)、及由脂肪族烃基和2个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为8以下的脂肪族烃二胺(C)中的至少一个的胺类和银化合物进行混合，生成含有所述银化合物及所述胺类的络合物，对所述络合物进行加热使其热分解，形成银纳米粒子，使所述银纳米粒子分散于含有脂环式烃的分散溶剂(权利要求1)。在国际公开WO2014/024721号公报中公开了一种银纳米粒子的制造方法，其包括：对下述脂肪族胺和银化合物进行混合，生成含有所述银化合物及所述胺的络合物，将所述络合物进行加热使其热分解，形成银纳米粒子(权利要求1)，所述脂肪族胺至少含有支链由脂肪族烃基和1个氨基形成且该支链脂肪族烃基的碳原子数为4以上的支链脂肪族烃单胺(D)。在日本特开2010-55807号公报中公开有一种导电性糊剂，其为使用了由聚硅氧烷橡胶形成的聚硅氧烷橡皮布的凹版胶版印刷法中使用的导电性糊剂，其含有粘合剂树脂、导电性粉末、及高溶胀性溶剂和高溶胀性溶剂的混合溶剂(权利要求1)。作为导电性粉末，可列举银的粉末(段落[0033])。公开了导电性粉末优选粒度分布的50％累积径D50为0.05μm以上10μm以下，特别为0.1μm以上2μm以下，另外，公开了优选使用鳞片状的导电性粉末和球状的导电性粉末(段落[0034])。在日本特开2010-55807号公报中，对用含有脂肪族烃胺的保护剂对表面进行了包覆的银纳米粒子没有公开。另外，也没有对导电性能的公开。在日本特开2010-90211号公报中公开了一种导电性油墨组合物，其含有导电性粒子和包含树脂组合物及溶剂的有机类载色剂(权利要求1)，公开了使用环氧树脂作为树脂组合物(权利要求3)，公开有导电性粒子为Ag粒子(权利要求10)。导电性油墨组合物用于通过凹版胶版印刷法形成电极(段落[0001])。公开了导电性粒子含有平均粒径0.05μm～3μm的球状导电性粒子和平均薄片径0.1μm以上且低于3μm的薄片状导电性粒子(段落[0014])。在日本特开2010-90211号公报中关于用含有脂肪族烃胺的保护剂对表面进行了包覆的银纳米粒子没有进行公开。另外，实施例中的烧成条件没有进行记载(段落[0027]等)，也没有对因低温烧成所产生的导电性能的公开。在日本特开2011-37999号公报中公开了一种导电性油墨，其含有：选自导电性粉末、在25℃下为固体的树脂、氧杂环丁烷类单体、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种银粒子涂料组合物，其包含：表面用含有脂肪族烃胺的保护剂进行了包覆的银纳米粒子(N)、氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物树脂、及分散溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.30 JP 2014-2026281.一种银粒子涂料组合物，其包含：表面用含有脂肪族烃胺的保护剂进行了包覆的银纳米粒子(N)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、及分散溶剂。2.如权利要求1所述的银粒子涂料组合物，其中，在所述银纳米粒子(N)中，所述脂肪族烃胺含有由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为6以上的脂肪族烃单胺(A)，所述脂肪族烃胺进一步含有由脂肪族烃基和1个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为5以下的脂肪族烃单胺(B)，及由脂肪族烃基和2个氨基形成且该脂肪族烃基的碳原子总数为8以下的脂肪族烃二胺(C)中的至少一者。3.如权利要求2所述的银粒子涂料组合物，其中，所述脂肪族烃单胺(A)为选自具有碳原子数为6以上12以下的直链状烷基的直链状烷基单胺、及碳原子数为6以上16以下的具有支链状烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：小妻宏祯，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本,JP