液晶聚酯树脂制造技术

一种液晶聚酯树脂，其特征在于该液晶聚酯树脂中所有结构性单体单元为基准的１～５，０００ｍｍｏｌ％数量含有从２－羟基－３－萘甲酸和／或２－羟基萘－３，６－二羧酸衍生的单体单元，还在于以该液晶聚酯树脂中所有单体单元为基准、以碱金属数量计、以１０～３，０００ｐｐｍ的数量含有一种碱金属化合物。该液晶聚酯树脂有令人满意的着色性、改善的耐热性、和令人满意的机械性能。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种液晶聚酯树脂。更具体地说，它涉及一种有良好着色性、改善耐热性和良好机械性能的液晶聚酯树脂。
技术介绍
热致变液晶聚酯树脂(即以下所谓的液晶聚酯树脂或LCP)不仅用于成形物品而且也用于纤维和薄膜等各种各样产品，这是由于其良好性能包括耐热性、刚性等机械性能、耐化学性和尺寸精确性的缘故。具体地说，个人计算机和移动电话中使用的零件是高度集成的，业内希望使用尺寸更小、更薄和更小的零件。在信息和电信领域，有时需要厚度薄至0.5mm或更小的非常薄零件。基于该LCP的优异成形性能包括良好流动性和与其它热塑性树脂相比的较小闪烁发展，LCP的消费量一直增加。另一方面，还存在着对改善液晶聚酯树脂的流动性、耐热性和机械性能的需要，而且提出了很多关于LCP改进的方案。例如，日本专利申请公开No.511573/1996公开了一种通过在某些单体类别内混入一种碱金属并使之聚合制作的、有改善耐热性的液晶聚酯树脂组合物。然而，关于均匀着色性和碳黑、偶氮颜料等着色剂的颜色复原，还有改善的余地。因此，在需要均匀着色性和明亮着色的领域中，LCP的用途一直受到限制。本专利技术的一个目的是提供一种有良好着色性、改善耐热性和令人满意机械性能的液晶聚酯树脂。
技术实现思路
本专利技术者们已经发现，有良好着色性、改善耐热性和良好机械性能的液晶聚酯树脂可以通过使少量2-羟基-3-萘甲酸和/或2-羟基萘-3，6-二羧酸与其它聚合性单体共聚和使某一数量的碱金属化合物与该共聚物混合得到，终于完成本专利技术。因此，本专利技术提供一种有良好着色性、改善耐热性和良好机械性能的液晶聚酯树脂，该树脂包含以该树脂的总单体成分为基准1～5000mmol％数量的从2-羟基-3-萘甲基和/或2-羟基萘-3，6-二羧酸衍生的单体单元，和以该树脂的总单体成分为基准、以碱金属计10～3000ppm数量的碱金属化合物。具体实施例方式本专利技术的液晶聚酯树脂包含以该液晶聚酯树脂单体成分总重复单元为基准1～5000mmol％、较好10～4000mmol％、更好50～3000mmol％数量的从2-羟基-3-萘甲酸和/或2-羟基萘-3，6-二羧酸衍生的单体单元作为其结构成分。在并用2-羟基-3-萘甲酸和2-羟基萘-3，6-二羧酸的情况下，其重量比较好可以是10/90～90/10、更好可以是20/80～80/20。2-羟基-3-萘甲酸可以制备如下使2-萘酚与氢氧化钠反应给出2-萘酚钠，使该2-萘酚钠与二氧化碳在加压下反应，和用酸结晶法分离产品。该产品可以任选地进行精制。2-羟基萘-3，6-二羧酸可以用WO 98/17621(日本专利申请No.519205/1998)中所述方法制备，即使2-萘酚钾与二氧化碳反应、用酸结晶法分离该产品、和任选地精制这样得到的产品。本专利技术的液晶聚酯树脂进一步包含以碱金属计10～3000ppm、较好20～2000ppm、更好30～1000ppm数量的碱金属化合物。碱金属的实例包括锂、钠、钾、铯和铷。在以上这些当中，较好的是钠和钾、最好的是钾。LCP中的碱金属化合物呈盐的形式。这样的盐的实例包括碱金属的硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、羧酸盐和卤化物。在以上这些当中，羧酸盐、硫酸盐和碳酸盐是较好的。作为羧酸盐，较好的是与有2～6个碳原子的脂肪族羧酸以及导入该液晶聚酯树脂成分的脂肪族羧酸的盐。此类羧酸盐的实例包括乙酸盐、4-羟基苯甲酸盐、2-羟基-6-萘甲酸盐、2-羟基-3-萘甲酸盐、2-羟基萘-3，6-二羧酸盐、以及用来衍生其它芳香族羰基重复单元的聚合性单体的盐等。该聚酯树脂中碱金属盐的平均体积直径较好是0.01～500μm、更好0.05～150μm。本专利技术的液晶聚酯树脂没有特别限定，可以是任何一种显示出各向异性熔体相而且被业内技术人员称为热致变液晶聚酯树脂的聚酯树脂。该各向异性熔体相可以借助于使用正交光起偏振器的惯常偏振光系统证实。更详细地说，可以观察氮气氛围下热台上的样品。本专利技术的液晶聚酯树脂较好可以是一种液晶聚酯树脂或一种液晶聚酯酰胺树脂，该树脂显示出各向异性熔体相并包含选自下列组成的一组的结构性单体单元芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基二羧酸、芳香族羟胺、芳香族二胺、芳香族氨基羧酸。以上这些当中，较好的是芳香族二醇、芳香族二羧酸、芳香族羟基羧酸、和芳香族羟基二羧酸。芳香族羟基羧酸的实例包括4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、2-羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-5-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、4′-羟基苯基-4-苯甲酸、3′-羟基苯基-4-苯甲酸、4′-羟基苯基-3-苯甲酸、及其有烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、以及其成酯衍生物。在以上这些当中，就控制所得到的液晶聚酯树脂的性能和熔点而言，较好的是4-羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸。芳香族二羧酸的实例包括芳香族二羧酸例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、4，4′-二羧基联苯、二(4-羧基苯基)醚、二(4-羧基苯氧基)丁烷、二(4-羧基苯基)乙烷、二(3-羧基苯基)醚、二(3-羧基苯基)乙烷、及其有烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、以及其成酯衍生物。在以上这些当中，就将所得到液晶聚酯树脂的机械性能、耐热性、熔点和成形性控制到所希望水平而言，较好的是对苯二甲酸和2，6-萘二羧酸。芳香族二醇的实例包括芳香族二醇例如氢醌、间苯二酚、2，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、1，6-二羟基萘、4，4′-二羟基联苯、3，3′-二羟基联苯、3，4′-二羟基联苯、4，4′-二羟基联苯醚、二(4-羟基苯基)乙烷、及其有烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、以及其成酯衍生物。以上这些当中，就聚合工艺期间的良好反应性以及所得到液晶聚酯树脂的良好性能而言，较好的是氢醌和4，4′-二羟基联苯。芳香族羟胺、芳香族二胺和芳香族氨基羧酸的实例包括芳香族羟胺例如4-氨基苯酚、N-甲基-4-氨基苯酚、3-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、4-氨基-1-萘酚、4-氨基-4′-羟基联苯、4-氨基-4′-羟基二苯醚、4-氨基-4′-羟基二苯甲烷、4-氨基-4′-羟基二苯硫醚，芳香族二胺例如1，4-苯二胺、N-甲基-1，4-苯二胺、N，N′-二甲基-1，4-苯二胺、4，4′二氨基苯硫醚(硫代二苯胺)、2，5-二氨基甲苯、4，4′-乙二苯胺、4，4′-二氨基二苯氧基乙烷、4，4′-二氨基二苯甲烷(亚甲基二苯胺)、4，4 ′-二氨基二苯醚(氧二苯胺)、4，4′-二氨基二苯砜，芳香族氨基羧酸例如4-氨基苯甲酸、6-氨基-2-萘甲酸、7-氨基-2-萘甲酸及其成酯衍生物。芳香族羟基二羧酸的实例包括2-羟基萘-3，6-二羧酸、4-羟基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、及其有烷基、烷氧基或卤素取代衍生物、以及成酯衍生物。此外，除非损害本专利技术的目的，否则本专利技术的液晶聚酯树脂可以与除以上所述者外的其它单体共聚。这样的单体的实例包括脂环族二羧酸、脂肪族二醇、脂环族二醇、芳香族巯基羧酸、芳香族二硫醇、芳香族巯基苯酚、芳香族巯基萘酚等。这些追加单体与芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸和芳香族二醇的总量的比例较好不大于10mol％。脂环族二羧酸、脂肪族二醇和脂环族二醇的实例包括脂环族二羧酸例如六氢对苯二甲酸，脂环族二醇例如反式本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶聚酯树脂，包含以该树脂的总单体成分为基准１～５０００ｍｍｏｌ％数量的从２－羟基－３－萘甲酸和／或２－羟基萘－３，６－二羧酸衍生的单体单元，和以该树脂的总单体成分为基准、以碱金属计、１０～３０００ｐｐｍ数量的碱金属化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：上野隆三，北山雅也，米谷起一，加藤博行，植田和宪，
申请(专利权)人：株式会社上野制药应用研究所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]