使用嵌段聚合物作为破乳剂制备聚氧亚烷基二醇醚的方法技术

本发明专利技术提供通过将醇盐与烷基化剂反应而制备聚氧亚烷基二醇单醚和／或二醚的方法，该方法包括向由醇盐、烷基化剂和形成的聚氧亚烷基二醇醚组成的混合物中加入水和嵌段聚合物，该嵌段聚合物可以从包括１－３０个碳原子和１－２５个羟基、氨基或两者的化合物通过其采用至少２个不同的各自为１－２００ｍｏｌ的Ｃ↓［２］－到Ｃ↓［４］－环氧烷烃构成的嵌段进行的嵌段式烷氧基化而获得。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及使用破乳剂制备聚氧亚烷基二醇醚的方法。技术背景聚氧亚烷基二醇中游离OH基团的醚化在工业规模上通常按照 Williamson 合成 (K. Weissermel， H.J.Arpe , " Industrielle Organische Chemie"(工业有机化学)，1998,第179页)由如下方 式进行将聚氧亚烷基二醇R-OH与氢氧化钠或钠反应以得到对应的醇 盐和然后根据如下反应方程式采用烷基氯R1-CI进行烷基化R-OH + NaOH ^ R-ONa + H20 (I)R國ONa + Cl-R1R-O-R1 + NaCI (II)将形成的盐通过加入水而溶解和然后通过相分离与产物分离。然 而，此耗时的水性相分离可能需要几个小时，特别地在混合聚氧亚烷 基二醇二烷基醚或纯聚丙二醇二烷基醚的情况下，和因此导致较长的罐占据时间和对应地较高成本。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种方法，采用该方法水与聚氧亚烷 基二醇二烷基醚的相分离更快速地进行。已经令人惊奇地发现，特定的嵌段聚合物适于加速相分离，而不 对所希望的反应产物具有不利的影响。本专利技术因此提供通过醇盐与烷基化剂反应而制备聚氧亚烷基二醇 单醚和/或二醚的方法，该方法包括向由醇盐、烷基化剂和形成的聚氧 亚烷基二醇醚组成的混合物中加入水和嵌段聚合物，该嵌段聚合物可 以从包括1-30个碳原子和1-25个羟基、氨基或两者的化合物通过其 采用至少2个不同的各自为l-200mol的Cf到Cr环氧烷烃构成的嵌段 进行嵌段式烷氧基化而获得。本专利技术进一步提供嵌段聚合物作为本专利技术方法中的破乳剂的用 途，该嵌段聚合物可以从包括1-30个碳原子和1-25个羟基、氨基或 两者的化合物通过其釆用至少2个不同的各自为l-200mo1的C广到C广 环氧烷烃的的嵌段进行的嵌段式烷氧基化而获得。可由根据本专利技术的方法制备的聚氧亚烷基二醇单醚和/或二醚通 常对应于式1R-O-(AO)yR1 (1)在此式中，R是氢、含有l-24个碳原子的烃基或基团R'-C(0)-，其中R'是含 有1-24个碳原子的烃基，W是含有1-12个碳原子的烃基， A0是烷氧基，和 y是1-200的数。y优选是2-100,特别是3-50的数。R可以是脂族或芳族本质。R可以是饱和或不饱和的。R的例子是 含有l-24个碳原子的烷基、含有2-24个碳原子的烯基、苯基、千基 或烯丙基。R优选包括2-18，特别是4-12个碳原子。当式2中R是氢时，这些化合物是指聚氧亚烷基二醇单醚，它们 可以通过单亚烷基二醇、二亚烷基二醇或更高级亚烷基二醇的烷基化 而获得。当式2中R是含有l-24个碳原子的烃基时，这些化合物是指聚氧 亚烷基二醇二醚，它们可以通过一元醇的烷氧基化物的烷基化而获得， 该一元醇含有1-24，优选2-18，特别地4-12个碳原子。当式2中R是基团R'-C(0)-，其中R'是含有1-24个碳原子的烃基 时，这些化合物是指聚氧亚烷基二醇二醚，它们可以通过一元羧酸的 烷氧基化物的烷基化而获得，其中R'包括1-24，优选2-18，特别地 4-12个碳原子。W优选是通过卣素原子的抽取而衍生自含有1-12，优选2-8，特 别地4-6个碳原子的卣化烃的基团。！^可以是脂族或芳族本质。1^可 以是饱和或不饱和的。R'的例子是含有1-12个碳原子的烷基、含有 2-12个碳原子的烯基、苯基、千基、烯丙基。囟化烃是烷基化剂。优 选的卣化物是氯化物。AO是可以无规或嵌段方式布置的均一或混合烷氧基，和可包括乙 氧基、丙氧基和/或丁氧基。在优选的实施方案中，AO包括至少一个 丙氧基或丁氧基。合适的嵌段聚合物例如对应于式2<formula>formula see original document page 6</formula>(2)其中A、 B是不同的C厂到C广亚烷基f是H或含有1-30个碳原子的可包括杂原子的烃基R4是H或d—到C广烷基1、 m彼此独立地是1-200的数n是0-200的数q是1-25的数，和Y是O或NR5，和rs具有与R3相同的含义。当Y是NR5时，优选式(2)的化合物含有至少两个活性氢原子，即 适于烷氧基化的部位。特别优选是其中q等于2或大于2的那些化合 物，以及其中W和/或Rs带有至少一个羟基的那些化合物。R3是烃基，它含有1-30个碳原子和可包括杂原子如氧和/或氮。 Rs可以是取代的，在该情况下优选的取代基是羟基和氨基。W的取代 基可带有式-(A-0)「(B-OL-(A-Oh-的烷氧基，其中A、 B、 1、 m、 n具 有以上所述含义。这些烷氧基中存在的碳原子不包括在113可包括的 l-30个碳原子内。1、 m和n彼此独立地是2-100的数。在优选的实施方案中，烷氧 基链-(A-O) 「 (B-O) m- (A-O) n-包含多于3Omo 1 %的环氧丙烷基团。 q优选是2-20,特别是3-8的数。 式3的化合物的分子量优选是1000-30 OOOgAnol。 在优选的实施方案中，式3的化合物是指分子量为1500-35000,优选2000-15000，可通过二醇、多元醇或胺与C广到C广环氧烷烃的反应而获得的环氧烷烃聚合物。适用的用于环氧烷烃聚合物的二醇包括如下产品1. 脂族二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，12-十 二烷二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、相对分子量最高为大约20000 的聚乙二醇、相对分子量最高至大约4000的聚丙二醇、相对分子量最 高至大约4000的聚丁二醇，2. 环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物，该聚合物通过分子量为至少 600的聚环氧丙烷的乙氧基化制备，其中优选以分子量为600-3500的 聚环氧丙烷为原料。环氧丙烷也可以部分地由环氧丁烷替代。选择嵌 段聚合物的总分子中聚环氧乙烷基团的比例，使得它构成至少5%，优 选10-80%，3. 环氧乙烷-环氧丁烷嵌段聚合物，该聚合物通过分子量为至少 600的聚环氧丁烷的乙氧基化而制备，其中优选以分子量为600-3000 的聚环氧丁烷为原料；环氧丁烷也可以部分地由环氧丙烷替代；选择 嵌段聚合物的总分子中聚环氧乙烷基团的比例，使得它为至少10%， 优选10-80%。合适的多元醇是，例如甘油、双甘油、三甘油、聚甘油、三羟曱 基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇和其它还原糖。 适于制备这样的嵌段聚合物的胺是，例如乙二胺、二亚乙基三胺、三 亚乙基四胺、四亚乙基五胺和它们的高级同系物、三乙醇胺和三(羟甲 基)氦基甲烷。嵌段聚合物也可以采用交联形式用于根据本专利技术的方法中。交联 的嵌段聚合物可以从嵌段聚合物通过与二-、三-和四—缩水甘油醚的 反应、通过采用多元二羧酸和它们的酸酐的酯化或通过与多元异氰酸酯的反应获得。优选使用如下交联剂双酚A二缩水甘油醚、丁烷-l,4-二醇二缩 水甘油醚、己烷-l，6-二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己 烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、 甘油基三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水 甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四 醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、 蓖麻油本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过将醇盐与烷基化剂反应而制备聚氧亚烷基二醇单醚和／或二醚的方法，该方法包括向由醇盐、烷基化剂和形成的聚氧亚烷基二醇醚组成的混合物中加入水和嵌段聚合物，该嵌段聚合物可以从包括１－３０个碳原子和１－２５个羟基、氨基或两者的化合物通过其采用至少２个不同的各自为１－２００ｍｏｌ的Ｃ↓［２］－到Ｃ↓［４］－环氧烷烃构成的嵌段进行的嵌段式烷氧基化而获得。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A斯涅尔，C科尔斯，G欧毕兰德菲尔尼尔，H费恩德尔，
申请(专利权)人：克拉里安特国际有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[]