本发明专利技术提供通过使醇盐与烷基化试剂反应而制备聚氧亚烷基二醇单醚和／或二醚的方法，该方法包括：向由醇盐、烷基化试剂和形成的聚氧亚烷基二醇醚组成的混合物中添加水和低聚或聚乙烯亚胺，所述低聚或聚乙烯亚胺已经用相对于每个游离的ＮＨ基团计１－１００个Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－氧化烯基团或此类氧化烯基团的混合物进行烷氧基化。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及使用破乳剂制备聚氧亚烷基二醇醚的方法。技术背景聚氧亚烷基二醇中的游离OH基的醚化在工业规模上通常通过 Williamson 合成法 (K. Weissermel， H. J. Arpe ， " Industrielle Organische Chemie"(工业有机化学)，1998，第179页)进行，该方 法是通过根据以下反应方程式，使聚氧亚烷基二醇R-OH与氢氧化钠或 钠反应以产生相应的醇盐，然后用烷基氯R1-CI进行烷基化来进行的R-OH+NaOH — R-ONa+H20 (I) R-ONa+Cl-R1 —R-0-R、NaCl (II)通过添加水使所形成的盐溶解，然后通过相分离使其与产物分离。 然而，这一耗时的含水相分离可能花费好几个小时，尤其在混合聚氧 亚烷基二醇二烷基醚或纯聚丙二醇二烷基醚的情况下，并因此导致较 长的反应釜占用时间和相应较高的成本。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种方法，釆用该方法，水与聚氧亚 垸基二醇二烷基醚的相分离进行得更快。已令人惊奇地发现，特定的烷氧基化低聚或聚乙烯亚胺适合于加 速该相分离，而对所需的反应产物没有不利影响。本专利技术因此提供通过使醇盐与烷基化试剂反应制备聚氧亚烷基二 醇单醚和/或二醚的方法，该方法包括向由醇盐、烷基化试剂和形成 的聚氧亚烷基二醇醚组成的混合物中，添加水和低聚或聚乙烯亚胺， 所述低聚或聚乙烯亚胺已经用相对于每个游离的NH基团计1-100个 C2-C广氧化烯基团或此类氧化烯基团的混合物进行烷氧基化。本专利技术进一步提供低聚或聚乙烯亚胺在根据本专利技术的方法中作为 破乳剂的用途，所述低聚或聚乙烯亚胺已经用相对于每个游离的NH 基团计1-100个C「C4-氧化烯基团或此类氧化烯基团的混合物进行烷 氧基化。可通过根据本专利技术的方法制备的聚氧亚烷基二醇单醚和/或二醚 通常相应于式1R-0-(A0)y-R1 (1)。在这一式中，R是氢、含1-24个碳原子的烃基或R'-C (0)-基团，其中R'是含 1-24个碳原子的烃基，!^是含1-12个碳原子的烃基， A0是烷氧基，和 y为1-200的数。y优选为2-100的数，尤其是3-50。R可以具有脂族或芳族性质。R可以为饱和或不饱和的。R的实例 是含l-24个碳原子的烷基、含2-24个碳原子的烯基、苯基、卡基和 烯丙基。R优选包含2-18，尤其是4-12个碳原子。当式1中R为氢时，这些化合物是聚氧亚烷基二醇单醚，它们可 通过将单亚烷基二醇、二亚烷基二醇或更高级的亚烷基二醇进行烷基 化而获得。当式1中R是含l-24个碳原子的烃基时，这些化合物是聚氧亚烷 基二醇二醚，它们可通过将含1-24,优选2-18，尤其是4-12个碳原 子的 一 元醇的烷氧基化物进行烷基化而获得。当式1中R是其中R'是含l-24个碳原子的烃基的R'-C(0)-基团 时，这些化合物是聚氧亚烷基二醇二醚，它们可通过将一元羧酸的烷 氧基化物进行烷基化而获得，其中R'包含1-24，优选2-18，尤其是 4-12个碳原子。R]优选是从含l-12，优选2-8，尤其是4-6个碳原子的卣化烃通 过提取卣原子而衍生的基团。R'可以具有脂族或芳族性质。W可以为 饱和或不饱和的。W的实例是含1-12个碳原子的烷基、含2-12个碳 原子的烯基、苯基、苄基、烯丙基。卣化烃是烷基化试剂。优选卤化 物是氯化物。AO是均一或混合的烷氧基，其可以无规地排列或以嵌段方式排 列，并且其可以包括乙氧基、丙氧基和/或丁氧基。在一个优选的实施 方案中，A0包括至少一个丙氧基或丁氧基。炕氧基化低聚和聚乙烯亚胺的前体是支化的低聚物或聚合物型 胺，其中两个碳原子后面总是接着氮原子。伯氮原子比仲氮原子比叔 氮原子的比例优选为大约1:2: 1，如在相应的市售产品中通常的那样。 作为聚合物，它们具有分子量分布。在本专利技术范围内，优选使用平均 分子量(利用光散射测量的Mw)大于15000g/mol的那些类型。以下式 2清楚说明了市售支化聚乙烯亚胺的结构，其中伯氮原子比仲氮原子 比叔氮原子的比例为大约1:2:1，如现有技术中已知的那样，用C广Cr氧化烯或此类氧化烯的混合 物将该低聚或聚乙烯亚胺烷氧基化，以致相对于每个游离的NH基，该 烷氧基化的低聚或聚乙烯亚胺具有2-80个氧化烯单元的优选烷氧基 化度。具体来说，所使用的烷氧基化低聚或聚乙烯亚胺是通过在碱性 催化作用下将氧化乙烯，氧化丙烯和/或氧化丁烯相继烷氧基化来制备 的。在此优选首先用氧化丙烯(P0)，然后用氧化乙烯(E0)进行烷 氧基化而制备的那些烷氧基化低聚或聚乙烯亚胺。以下结构式举例说200710110131.5说明书第4/10页明了优选使用的烷氧基化低聚乙烯亚胺(3)或聚乙烯亚胺(4)的结 构<formula>formula see original document page 8</formula>其中1、 m和n彼此独立地为0-1000的数，且(x+y )等于1-1000。 所述烷氧基化低聚或聚乙烯亚胺d)通常具有利用凝胶渗透色镨法(GPC)在四氢呋喃中相对于聚乙二醇而测量的分子量为大于25000g/mol，优选25000-1000000g/mol，尤其是25000-250000g/mol。 除了烷氧基化低聚或聚乙烯亚胺之外，还可能在根据本专利技术的方法中使用共破乳剂。此类共破乳剂是a) 基于醇、多元醇、胺和氨基醇的氧化烯嵌段聚合物，b) 交联的a)类氧化烯嵌段聚合物，c) 烷氧基化的b)类交联的氧化烯嵌段聚合物，d) 烷氧基化的烷基酚-醛树脂 或它们的混合物。N-o, I6-p .Lu嵌段聚合物a)可从包含l-3Q个碳原子和1-25个羟基、氨基或 两者的化合物，通过其采用至少2个各自具有l-200molC2-C广氧化烯 的不同嵌段进行的嵌段式烷氧基化获得。例如，适合的嵌段聚合物a)对应于式<formula>formula see original document page 9</formula> (5)其中，A、 B是不同的C广C广亚烷基，是H或含1-30个碳原子并且可以包含杂原子的烃基是H或d-C广烷基1、 m彼此独立地为1-200的数n为0-200的数，q为1-25的数，和Y为O或NR5,和R5如对于R3所定义。当Y为NIT时，优选式(3)的化合物具有至少两个活性氢原子， 即适合于烷氧基化的部位。尤其优选其中q等于2或大于2的那些化 合物，和其中^和/或RS带有至少一个羟基的那些化合物。W是含1-30个碳原子并且可以包含杂原子如氧和/或氮的烃基。 f可以是取代的，在这种情况下，优选的取代基为羟基和氨基。W的 取代基可以带有式-(A-O) !- (B-O) ra- (A-0) n-的烷氧基，其中A、 B、 1、 m、 n具有上面所述含义。存在于这些烷氧基中的碳原子没有计 算入所述W可以包含的l-30个碳原子内。1、 m和n彼此独立地是2-100的数。在一个优选的实施方案中， 烷氧基链-(A-O) ,- (B-O) ra- (A-O) o-包含多于30mol。/。的氧化丙烯 基团。q优选为2-20，尤其是3-8的数。式5的化合物的分子量优选为1000-30000g/本文档来自技高网...
【技术保护点】
通过使醇盐与烷基化试剂反应而制备聚氧亚烷基二醇单醚和／或二醚的方法，该方法的特征在于，向由醇盐、烷基化试剂和形成的聚氧亚烷基二醇醚组成的混合物中添加水和低聚或聚乙烯亚胺，所述低聚或聚乙烯亚胺已经用相对于每个游离的ＮＨ基团计１－１００个Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－氧化烯基团或此类氧化烯基团的混合物进行烷氧基化。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A斯内尔，C科尔斯，G奥伯伦德费尔纳，H弗罗因德尔，
申请(专利权)人：克拉里安特国际有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[]
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