一种多嵌段聚醚的改性增效方法技术

本发明专利技术属于环氧乙烷环氧丙烷表面活性剂应用领域，特别涉及一种用于多嵌段聚醚的改性增效方法。其特征在于将环氧丙烷环氧乙烷多嵌段聚醚在催化剂作用下与改性剂进行改性反应，然后与酸进行反应封端，得到一种界面张力更低的多嵌段改性聚醚。与普通聚醚相比，达到同样的油水界面张力时药剂使用浓度可降低２５％～３５％，用于油水乳状液分离时最终油水分离效果提高３０％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于表面活性剂领域，特别涉及一种环氧乙烷环氧丙烷多嵌段聚醚的 改性增效方法。
技术介绍
表面活性剂中非常重要的一类化合物是环氧乙烷环氧丙垸多嵌段聚醚，为了 提高多嵌段聚醚的表面活性和增强多嵌段聚醚类表面活性剂的使用效果，目前广 泛采用的有以下三类方法(l)换头法即通过更换起始剂来合成具有更高表面活 性的新型表面活性剂；(2)变骨法即通过变换多嵌段聚醚中环氧乙烷、环氧丙垸 嵌段顺序或改变嵌段长度来提高多嵌段聚醚的表面活性；(3)改性法即通过多嵌 段聚醚尾部封端或交联聚合来增加多嵌段聚醚表面活性剂的分子量而达到提高 表面活性或增强使用效果的目的。以上三种方法中换头法起始剂的种类较少、变骨法增效效果较差、改性法在 改性增效的同时容易改变多嵌段聚醚的油水溶解性，在一定程度上限制了该技术 的实际应用。中国专利申请88107715. 1公开了一种采用硫酸对多嵌段聚醚进行改性增效 的方法；中国专利申请98113742. 3公开了一种采用多异氰酸酯对多元醇嵌段聚 醚在芳烃溶剂中进行改性反应的增效方法；中国专利申请03134878. 5公开了一 种用a -卤代羧酸对有机胺嵌段聚醚进行改性生成甜菜碱型分子结构的改性增 效方法，以上改性方法存在反应条件苛刻、腐蚀设备或使原来水能够溶解分散的 多嵌段聚醚改性后水溶性变差或彻底不溶。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供，将环氧丙垸环 氧乙垸多嵌段聚醚在催化剂作用下与改性剂进行改性反应，然后与酸进行反应封 端，得到一种界面张力更低的多嵌段改性聚醚。本专利技术的一种实施方案是，催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡 的一种或两种以上的组合。本专利技术的一种实施方案是，改性反应温度为30 9(TC。本专利技术的一种实施方案是，改性剂可以是二卤代烷醇和环氧卤代化合物。 本专利技术的一种实施方案是，改性剂是环氧氯丙烷。 本专利技术的一种实施方案是，反应封端用酸可以是盐酸、甲酸、醋酸或丙烯酸的一种或两种以上的组合；本专利技术的一种实施方案是，封端反应温度为25 70'C。本专利技术改性所用的多嵌段聚醚可以是已商品化生产的多嵌段聚醚，也可以 是采用常规的起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷进行多次交替加聚制得的多嵌段聚 醚。多嵌段聚醚分子量GPC测量值可以是4500 17500。本专利技术多嵌段聚醚改性用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡催化剂的用量为 为多嵌段聚醚用量的O. 1 15% (质量分数)。本专利技术多嵌段聚醚的改性剂二卤代垸醇可以是1， 4-二氯-2， 3-丁二醇、1， 1-二氯-3， 4-丁二醇、1，3-二氯-2,4-丁二醇或其它二卤代烷醇。本专利技术多嵌段聚醚的改性剂环氧卤代化合物可以是环氧氯丙垸、1-氯代-环 氧丁垸、2-氯代-环氧丁烷或其它环氧卤代化合物。改性剂用量一般为多嵌段聚醚用量的0. 5 10% (质量分数)。多嵌段聚醚所用起始剂即可以是含有多个活性氢的多元醇如乙二醇、丙二 醇、丙三醇、木糖醇、山梨糖醇、单糖或多糖，也可以是含有更多活性氢的多元胺如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、羟乙基乙二胺或改性多元 胺，更可以是含有超多活性氢的树脂类化合物如酚醛树脂、酚胺树脂。多嵌段聚醚的改性增效主要是通过多嵌段聚醚与改性剂反应形成星形化合 物，然后再用酸如盐酸、甲酸、醋酸、丙烯酸等进行反应封端而成。酸的用量一 般为改性多嵌段聚醚用量的2.0 5.5% (质量分数)。其中改性反应温度为30 应温度为25 70°C。由于本专利技术所用改性增效剂分子量较小，反应后生成的星形局部封端后得到的改性多嵌段聚醚的油水溶解性与原多嵌段聚醚相同，但改性后的产品表面活性 却得到大幅度提高，使用效果至少提高30%以上，药剂使用浓度降低25% 35%。具体实施方式下面将结合具体实施实例对本专利技术作进一步阐述实施例一1、 多嵌段聚醚制备在装有电动搅拌器、加热升温及温度控制装置的500ml不锈钢高压釜中， 加入10. 5g三乙烯四胺和12. 5g浓度为30%的氢氧化钠水溶液，缓慢升温到 125°C，减压抽空30分钟，抽空完毕，充氮置换2 3次。调整反应釜内物料 液相温度，当反应釜内温度达到120土10。C时，开始滴加185.5g环氧乙垸， 反应期间控制反应釜内压力不超过0. 5MPa，滴加完毕继续反应30分钟，升 温到140土1(TC时，开始滴加85. 5g环氧丙垸，反应期间控制反应釜内压力 不超过0. 4MPa，滴加完毕继续反应30分钟，然后再冷却降低反应釜中物料温 度，当反应釜内温度达到120土1(TC时，开始滴加64.2g环氧乙垸，反应期 间控制反应釜内压力不超过0.5MPa，滴加完毕继续反应30分钟，出料制得 多嵌段聚醚REOl。GPC法测得此多嵌段聚醚分子量为9750。2、 多嵌段聚醚改性在装有搅拌、加热、冷却及滴加系统的常压改性釜中加入100g上述多 嵌段聚醚RE01和8.0g氢氧化钾，缓慢升温到65'C，在不断搅拌下缓慢滴加 入5. 5g环氧氯丙烷，滴加过程中注意控制滴加速度使反应温度控制在6CTC 70°C，滴加完毕继续搅拌30分钟出料制得棕红色粘稠改性多嵌段聚醚。3、 改性多嵌段聚醚局部反应封端在装有搅拌、加热、冷却及滴加系统的常压改性釜中加入75. 5g上述改性多嵌段聚醚，缓慢升温，在不断搅拌下缓慢滴加入1.5g丙烯酸，滴加过程 中注意控制滴加速度使反应温度控制在4CTC 5(TC，滴加完毕继续搅拌30 分钟出料制得棕红色局部反应封端的粘稠改性多嵌段聚醚RSA。按GB/T 6541测得的局部反应封端的粘稠改性多嵌段聚醚RSA与未改性 多嵌段聚醚RE01对任丘原油/水的表面张力结果见下表<table>table see original document page 6</column></row><table>按SY/T 5281测得的局部反应封端的粘稠改性多嵌段聚醚RSA与未改性多嵌段聚醚RE01对任丘原油脱水数据见下表: *乳化原油含水67.5% *脱水温度60 。C *油样用量50ml<table>table see original document page 6</column></row><table>注AF3111为任丘油田现用原油破乳剂。实施例二.-1、酚醛树脂型起始剂制备在装有电动搅拌器、加热升温、温度控制及分水装置的500ml不锈钢高压釜中，加入220g壬基酚、50g三乙烯四胺和3. 6g浓度为45%的氢氧化钠水 溶液，缓慢升温到55'C,逐渐滴加80g甲醛，滴加温度为50 80°C，然后再 逐渐升高温度，在100 120。C保温1. 5h，再在160 220。C保温0. 5 2. 5h， 最后在0. 90 0. 95MPa真空度下脱水至分子量为1500左右，从而制得酚醛树 脂型起始剂。2、 多嵌段聚醚制备在装有电动搅拌器、加热升温及温度控制装置的500ml不锈钢高压釜中， 加入23. 5g自制酚胺树脂型起始剂和15. 5g浓度为30%的氢氧化钾水溶液， 缓慢升温到125'C，减压抽空30分钟，抽空完毕，充氮置换2 3次。调整 反应釜内物料液相温度，当反应釜内温度达到120士1(TC时，开始滴加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多嵌段聚醚的改性增效方法，其特征在于，将环氧丙烷环氧乙烷多嵌段聚醚，在催化剂作用下与改性剂进行改性反应，然后与酸进行封端反应，得到一种多嵌段改性聚醚。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：段宏伟，薛晓虎，
申请(专利权)人：中国石油技术开发公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]