乙烯基缩醛类聚合物及其用途制造技术

乙烯基缩醛类聚合物，其特征在于，将含有聚合度为３０～１０００，皂化程度为８０．０～９９．９９摩尔％，末端有通过硫原子结合的离子基团的满足下式（１）条件的乙烯基醇类聚合物进行缩醛化得到，缩醛化度为４５～８０摩尔％， ０．１５≤含量≤２１８．３×Ｐ↑［－１．０４６］ …（１） 式中含量是通过硫原子结合的离子基团的含量（摩尔％），Ｐ表示乙烯基醇类聚合物的聚合度。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及乙烯基缩醛类聚合物。更详细地说，本专利技术涉及将末端含有通过硫原子结合的离子基团的乙烯基醇类聚合物缩醛化得到的乙烯基缩醛类聚合物及其用途。其中由乙烯基醇类聚合物和甲醛制造的乙烯基甲醛类聚合物，由乙烯基醇类聚合物和乙醛制造的乙烯基乙醛类聚合物，以及由乙烯基醇类聚合物和丁醛制造的乙烯基丁醛聚合物，在商业上占有重要的地位。特别是乙烯基丁醛类聚合物，不仅用于汽车和建筑物窗玻璃的中间膜，而且在陶瓷成形用粘合剂，感光性材料，油墨用分散剂等各种工业领域也得到广泛应用。在工业领域中的陶瓷成形用粘合剂领域，例如在制造陶瓷叠层电容器和陶瓷电子电路基板过程中作为成形用粘合剂使用，其中作为制造陶瓷素板(セラミックグリ-ンシ-ト)的粘合剂得到广泛应用。特别是近年来手提电话，笔记本型个人电脑等的精密电器的小型化和轻量化，要求其中使用的电气和电子部件小型化和高性能化。例如在陶瓷叠层电容器中，希望出现小型而且大容量的电容器，希望电极部分或陶瓷部分的厚度更簿，而且大容量化，因此陶瓷素板的薄膜化成为技术上的重要的课题。为进行这种薄膜化，必须使用粒径小的陶瓷粉体作为原料，但是陶瓷粉体的粒径小时，陶瓷粉体的表面积增大，容易凝集，因此陶瓷素板的表面容易出现凹凸，很难得到均质的陶瓷素板。由于薄板的薄膜化，又产生其強度降低等问题。对于上述问题，現状是目前公知的乙烯基缩醛类聚合物还不能满意地加以解决。另一方面，例如在涂料领域，用于汽车涂料，烧结的瓷漆，车间底漆，磷化底漆，粘合剂喷漆，焦油或烟碱上的绝缘涂层，塑料用涂料，硝基纤维素喷漆，纸张清漆等。另外使用低溶液粘度的乙烯基丁醛缩醛类聚合物作为对包装材进行印刷的印刷油墨粘合剂。这种印刷油墨对有机质基体和无机质基体粘合性优良，因此适宜印刷聚烯烃膜，金属箔，纤维素乙酸酯膜，聚酰胺膜和聚苯乙烯膜。特别是近年来因为印刷机大多高速运转，为了实现印刷机的高速运转，希望印刷油墨在规定的粘度内有高的颜料含有率，而且即使在印刷成形涂膜厚度薄的场合，也必须颜色強度大。一般来说，为使印刷油墨中颜料含有率高时，其溶液粘度低是很重要的。为了使印刷油墨的溶液粘度降低，考虑使用低聚合度的乙烯基缩醛类聚合物，但在使用将完全皂化的乙烯基醇类聚合物缩醛化制造的低聚合度乙烯基缩醛类聚合物的场合，乙烯基缩醛类聚合物的水溶液容易凝胶化，存在不能提高颜料含有率的问题。为了解决这些问题，例如提出了使用由具有特定水解度的乙烯基醇类聚合物制造的乙烯基丁醛缩醛聚合物的方法(特开平11-349889号公报)，使用以1-烷基乙烯基醇单元和1-烷基乙烯基乙酸酯单元的乙烯基醇类聚合物作为原料的乙烯基缩醛类聚合物的方法(特表2000-503341号公报)等方案。上述方法虽然对于上述问题有一定改善的效果，但是据认为未必有令人满意的效果。本专利技术的另一目的在于，提供一种适于制造在低粘度溶液中固体成份比率高(颜料含有率高)且有充分的油墨分散性的油墨或涂料的新型的乙烯基缩醛类聚合物。本专利技术人为了完成上述课题进行了深入的研究，结果发现使用特定的乙烯基醇类聚合物作为原料的乙烯基缩醛类聚合物可以完成上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第1方面是将含有聚合度为30～1000，皂化程度为80.0～99.99摩尔％，末端有通过硫原子结合的离子基团的满足下式(1)条件的乙烯基醇类聚合物进行缩醛化得到的缩醛化度45～80摩尔％的乙烯基缩醛类聚合物。0.15≤含量≤218.3×P-1.046…(1)(式中含量是通过硫原子结合的离子基团的含量(摩尔％)，P表示乙烯基醇类聚合物的聚合度。)本专利技术的第2方面是提供一种乙烯基缩醛类聚合物组合物，该组合物含有第1方面的乙烯基缩醛类聚合物(A)，和将聚合度为100～4000，皂化程度为80.0～99.99摩尔％的乙烯基醇类聚合物进行缩醛化得到的缩醛化度为45～80摩尔％的乙烯基缩醛类聚合物(B)，其比例为5/95≤≤(A)/(B)≤100/0的重量比。本专利技术的第3方面是第1方面的乙烯基缩醛类聚合物和第2方面的乙烯基缩醛类聚合物组合物作为主要成分的陶瓷成形用粘合剂。使用第3方面的陶瓷成形用粘合剂，即使使用粒径小的陶瓷粉体作原料时，也可以制造均质而且強度大的陶瓷素板。本专利技术的第4方面是以第1方面的乙烯基缩醛类聚合物和第2方面的乙烯基缩醛类聚合物组合物为主要成分的油墨和涂料用粘合剂。使用第4方面的油墨和涂料用粘合剂，可以制造在粘度低的溶液中固体成份比率高(颜料含有率高)且具有高油墨分散性的油墨或涂料。0.15≤含量218.3×P-1.046…(1)(式中含量是通过硫原子结合的离子基团的含量(摩尔％)，P表示乙烯基醇类聚合物的聚合度。)本专利技术中制造乙烯基缩醛类聚合物使用的乙烯基醇类聚合物(以下简称「PVA」)的聚合度是30～1000。本专利技术中乙烯基缩醛类聚合物作为陶瓷成形用粘合剂使用时，用于制造乙烯基缩醛类聚合物的PVA的聚合度是30～1000，优选50～850，更优选100～700。PVA的聚合度不足30的场合，工业制造PVA有困难；聚合度超过1000时，制造的陶瓷素板的均质性不好。本专利技术中将乙烯基缩醛类聚合物作为油墨或涂料粘合剂使用的场合，PVA的聚合度是30～1000，优选30～700，更优选50～600，最优选是100～550。PVA聚合度不足30时，工业制造PVA有困难；聚合度超过1000时，很难得到在低粘度溶液中高固体成份比率(高颜料含有率)的油墨或涂料。本专利技术中PVA的聚合度指的是粘度平均聚合度，按照JIS-K6726标准测定。即，将皂化程度达到99.5摩尔％以上的PVA，精制后在30℃水中测定极限粘度，可由下式求出。P＝(×1000/8.29)(1/0.62)本专利技术中用于乙烯基缩醛类聚合物原料的PVA的皂化程度是80.0～99.99摩尔％。本专利技术中将乙烯基缩醛类聚合物作为陶瓷成形用粘合剂使用的场合，PVA的皂化程度是80.0～99.99摩尔％，优选85～99.5摩尔％，更优选90～99摩尔％，特别优选92～98.5摩尔％。皂化程度不足80摩尔％时，陶瓷素板的均质性不好；皂化程度超过99.99摩尔％时，PVA的制造有困难。本专利技术中将乙烯基缩醛类聚合物作为油墨或涂料用粘合剂使用的场合，PVA的皂化程度是80.0～99.99摩尔％，优选85～99.5摩尔％，更优选90～99摩尔％，特别优选92～98.5摩尔％。皂化程度不足80摩尔％时，很难得到在低粘度溶液中高固体成份比率(高颜料含有率)的油墨或涂料；皂化程度超过99.99摩尔％时，PVA的制造有困难。本专利技术中用于乙烯基缩醛类聚合物原料的PVA，其末端通过硫原子结合的离子基团的含量是0.15摩尔％以上，乙烯基醇类聚合物的聚合度以P表示时是(218.3×P-1.046)摩尔％以下。离子基团的含量不足0.15摩尔％时，使用这种PVA得到的乙烯基缩醛类聚合物作为陶瓷成形用粘合剂使用的场合，陶瓷素板的均质性不好，另外，作为油墨或涂料粘合剂使用的场合，很难得到在低粘度溶液中高固体成份比率(高颜料含有率)的油墨或涂料。另一方面，离子基团的含量，将乙烯基醇类聚合物的聚合度以P表示时超过(218.3×P-1.046)摩尔％的场合，在使用这种PVA得到的乙烯基缩醛类聚合物作为陶瓷成形用本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.乙烯基缩醛类聚合物，其特征在于，将含有聚合度为30～1000， 皂化程度为80.0～99.99摩尔％，末端有通过硫原子结合的离子基团的满足 下式(1)条件的乙烯基醇类聚合物进行缩醛化得到，缩醛化度为45～80 摩尔％， 0.15≤含量≤218.3×P-1.046？？…(1) 式中含量是通过硫原子结合的离子基团的含量(摩尔％)，P表示乙烯基醇 类聚合物的聚合度。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：楠藤健，熊木洋介，藤原直树，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：