苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件技术

本发明专利技术涉及一种苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述苯二氮卓类衍生物，其结构式如式(1)所示：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。本发明专利技术还提供一种苯二氮卓类衍生物的制备方法，将反应物通过Suzuki反应，得到苯二氮卓类衍生物。用本发明专利技术提供的苯二氮卓类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本发明专利技术提供的苯二氮卓类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。

Benzene two nitrogen derivatives, preparation method thereof and organic light emitting device

The invention relates to a benzene two nitrogen derivative and a preparation method thereof and an organic light emitting device, which belongs to the technical field of electroluminescent materials. The benzene two nitrogen Zhuo derivatives, the structure as shown below: (1) the R can be independently selected from hydrogen, substituted or non substituted C1 ~ C60 alkyl, substituted or non substituted C6 ~ C60 aryl, substituted or non substituted C5 ~ C60 fused ring base, substituted or non substituted heterocyclic group C5 ~ C60; X independently selected from N or H. The invention also provides a preparation method of a benzene two nitrogen derivative, which can be used to obtain benzene two nitrogen derivatives by Suzuki reaction. The organic light emitting device prepared by the benzene two nitrogen derivative of the invention has the advantages of high luminous efficiency and long service life. The invention provides a preparation method of a benzene two nitrogen derivative, which is easy to obtain raw materials, simple preparation method and easy industrialization.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及电致发光材料
，具体涉及一种苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件。
技术介绍
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注。有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国EastmanKodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。苯二氮卓类(benzodiazepines)多为1，4-苯并二氮卓的衍生物，常被用于抗焦虑、镇静催眠、抗惊厥、肌肉松弛和安定作用的药物。目前还未见报道将其用于发光材料。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件，本专利技术提供的苯二氮卓类衍生物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案具体如下：一种苯二氮卓类衍生物，其结构式如式(1)所示：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。在上述技术方案中，R各自独立地选自H、甲基、苯基、丁烷基、对甲基苯基、3-联苯基、对联苯基、2-萘基、2-苯基-7-萘基、2-苯基-5-吡啶基、2-萘基-7-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基或3-吡啶基。在上述技术方案中，所述苯二氮卓类衍生物选自化学式1～14所示的结构：一种苯二氮卓类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构的化合物、式Ⅱ所示结构的中间体通过Suzuki反应，得到式(1)所示结构的苯二氮卓类衍生物；其合成路线如下：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。在上述技术方案中，所述式Ⅱ所示结构的中间体具体由下述方法制备：将式Ⅲ所示结构的化合物、1-溴-3,5-二氟苯和四三苯基膦钯，加入到反应瓶中，加入甲苯、碳酸钠水溶液，在氮气保护下，油浴90℃反应，过夜，降温、分液、旋干甲苯、剩余物用二氯甲烷全溶，再加入石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得深色固体式Ⅱ所示结构的中间体；其合成路线如下：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。在上述技术方案中，所述苯二氮卓类衍生物具体由下述方法制备：取式Ⅰ所示结构的化合物、式Ⅱ所示结构的中间体、三(二亚苄基丙酮)二钯、三叔丁基膦和叔丁醇钠，用甲苯溶液溶解，在110℃下，搅拌反应12小时，反应结束后，提纯得到式(1)所示结构的苯二氮卓类衍生物；其合成路线如下：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述苯二氮卓类衍生物。本专利技术的有益效果是：用本专利技术提供的苯二氮卓类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本专利技术提供的苯二氮卓类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。具体实施方式本专利技术提供的苯二氮卓类衍生物，其结构式如式(1)所示：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。优选R各自独立地选自H、甲基、苯基、丁烷基、对甲基苯基、3-联苯基、对联苯基、2-萘基、2-苯基-7-萘基、2-苯基-5-吡啶基、2-萘基-7-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基或3-吡啶基。进一步优选所述苯二氮卓类衍生物选自化学式1～14所示的具体结构：本专利技术还提供一种苯二氮卓类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构的化合物、式Ⅱ所示结构的中间体通过Suzuki反应，得到式(1)所示结构的苯二氮卓类衍生物。具体包括以下步骤：步骤1、中间体的合成将式Ⅲ所示结构的化合物、1-溴-3,5-二氟苯和四三苯基膦钯，加入到反应瓶中，加入甲苯、碳酸钠水溶液，在氮气保护下，油浴90℃反应，过夜，降温、分液、旋干甲苯、剩余物用二氯甲烷全溶，再加入石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得深色固体式Ⅱ所示结构的中间体；其合成路线如下：步骤2、苯二氮卓类衍生物的合成取式Ⅰ所示结构的化合物、式Ⅱ所示结构的中间体、三(二亚苄基丙酮)二钯、三叔丁基膦和叔丁醇钠，用甲苯溶液溶解，在110℃下，搅拌反应12小时，反应结束后，提纯得到式(1)所示结构的苯二氮卓类衍生物；其合成路线如下：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。优选R各自独立地选自H、甲基、苯基、丁烷基、对甲基苯基、3-联苯基、对联苯基、2-萘基、2-苯基-7-萘基、2-苯基-5-吡啶基、2-萘基-7-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基或3-吡啶基。本专利技术还提供了一种有机发光器件，包括上述的式(1)所示的苯二氮卓类衍生物。所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本专利技术优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式(1)所示的苯二氮卓类衍生物。所述苯二氮卓类衍生物可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。本专利技术中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。按照本专利技术，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯二氮卓类衍生物，其特征在于，其结构式如式(1)所示：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。

【技术特征摘要】
1.一种苯二氮卓类衍生物，其特征在于，其结构式如式(1)所示：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基；X各自独立地选自N或H。2.根据权利要求1所述的苯二氮卓类衍生物，其特征在于，R各自独立地选自H、甲基、苯基、丁烷基、对甲基苯基、3-联苯基、对联苯基、2-萘基、2-苯基-7-萘基、2-苯基-5-吡啶基、2-萘基-7-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基或3-吡啶基。3.根据权利要求2所述的苯二氮卓类衍生物，其特征在于，所述苯二氮卓类衍生物选自化学式1～14所示的结构：4.一种权利要求1、2或3所述的苯二氮卓类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式Ⅰ所示结构的化合物、式Ⅱ所示结构的中间体通过Suzuki反应，得到式(1)所示结构的苯二氮卓类衍生物；其合成路线如下：其中，R各自独立地选自氢、取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹恩心，林文晶，刘成凯，王雪妍，
申请(专利权)人：上海升翕光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31