用于制备四（氟芳基）硼酸盐的方法技术

一种制备四（氟芳基）硼酸质子铵的方法，包括混合：（ａ）至少一种碱金属四（氟芳基）硼酸盐、至少一种四（氟芳基）硼酸镁、至少一种四（氟芳基）硼酸卤镁或者上述两种或两种以上的混合物；（ｂ）至少一种胺，（ｃ）一种或多种液体二烃基醚、一种或多种液体烃、一种或多种液体卤代烃或者上述两种或两种以上的混合物；在液体有机介质中形成溶液或者浆体；至少一种质子酸与至少一部分ｉ）中形成的溶液或浆体混合在一起，生成四（氟芳基）硼酸质子铵；胺为Ｒ↓［３］Ｎ，Ｒ独立地为包括最多约３０个碳原子的烃基，每个氟芳基团是含有氟的芳香基团，其有直接与芳香环相连的至少两个氟原子、或者至少两个全氟烃基团、或者至少一个氟原子和至少一个全氟烃基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用碱金属四(氟芳基)硼酸盐、二镁和四(氟芳基)硼酸卤镁来制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法。四(氟芳基)硼酸质子铵盐在茂金属催化的聚合反应中用作助催化剂。
技术介绍
在本
内，制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法是众所周知。其中一个例子是专利U.S.6,162,950所公布的方法，在该方法中，碱金属四(氟芳基)硼酸盐与简单的质子铵盐反应生成四(氟芳基)硼酸质子铵。制备四(氟芳基)硼酸质子铵的另一个方法是专利U.S.6,169,208所公布的方法，在该方法中，二镁与简单的质子铵盐反应生成四(氟芳基)硼酸质子铵。制备二镁的方法也在专利U.S.6,169,208中有所描述。在专利U.S.6,162,950和U.S.6,169,208中制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法确实得到满意结果的同时，希望有这样的方法，在制备和检测(workup)所生产的四(氟芳基)硼酸质子铵的过程中，使产品损失最小化。进而，当干燥的时候，碱金属四(氟芳基)硼酸盐容易对热敏感和对震动敏感。由于在制备四(氟芳基)硼酸质子铵的过程中使用碱金属四(氟芳基)硼酸盐作为中间体，所以希望最小化或者消除这些敏感性。
技术实现思路
本专利技术提供了制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法，该方法可以满足上述需要。碱金属四(氟芳基)硼酸盐的热和震动敏感性可以缩小或者消除，同时在制备和检测所生产四(氟芳基)硼酸质子铵过程中最小化产品损失，从而获得高产量和高纯度。本专利技术的方法的进一步优点是消除了初步加工用于形成四(氟芳基)硼酸质子铵盐的质子铵盐。令人惊奇地，已发现溶剂的出现减轻碱金属四(氟芳基)硼酸盐的对热和震动的敏感性。因此，保持碱金属四(氟芳基)硼酸盐在溶剂中或者在溶剂润湿状态，会减轻碱金属四(氟芳基)硼酸盐对热和震动的敏感性。通过溶剂润湿，意味着比形成浆体所需要更少溶剂与碱金属四(氟芳基)硼酸盐一起存在，但是存在足够的溶剂以致于碱金属四(氟芳基)硼酸盐不是干的、自由流动的粉末。本专利技术一个实施方式是制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法，该方法包括i)(a)至少一种碱金属四(氟芳基)硼酸盐、至少一种四(氟芳基)硼酸镁、至少一种四(氟芳基)硼酸卤代镁或者上述两种或两种以上的混合物；(b)至少一种胺，其中胺的化学式为R3N，式中每个R是独立地含有最多约30个碳原子的烃基，以及(c)一种或多种液体二烃基醚、一种或多种液体烃、一种或多种液体的卤代烃或者上述两种或两种以上的混合物；将上述物质混合在一起，在液体有机介质中形成溶液或者浆体；以及ii)将至少一种质子酸与在i)中形成的至少部分溶液或浆体混合在一起，如此生成四(氟芳基)硼酸质子铵。每一个氟芳基团是含有氟的芳香基团，该芳香基团有直接与芳香环相连的至少两个氟原子、或者至少两个全氟烃基团、或者至少一个氟原子和至少一个全氟烃基团。本专利技术的另一个实施方式是制备四(氟芳基)硼酸质子铵的方法，该方法包括i)(a)包括液体有机介质和至少一种四(氟芳基)硼酸卤代镁的混合物，其中该液体有机介质包括一种或多种液体二烃基醚、一种或多种液体烃、一种或多种液体卤代烃或者上述两种或两种以上的混合物。以及(b)至少一种胺，其中胺的化学式为R3N，式中每个R是独立地包括最多约30个碳原子的烃基；上述物质混合在一起以形成溶液或者浆体；以及ii)将至少一种质子酸与在i)中形成的至少部分溶液或浆体混合，如此形成四(氟芳基)硼酸质子铵。每一个氟芳基团是含有氟的芳香基团，该芳香基团有直接与芳香环相连的至少两个氟原子、或者至少两个全氟烃基团、或者至少一个氟原子和至少一个全氟烃基团。硼酸根阴离子有四个含氟的芳香基团，每一个芳香基团有直接与芳香环相连的至少两个氟原子、或者至少两个全氟烃基团、或者至少一个氟原子和至少一个全氟烃基团。优选地是，至少两个氟原子或者至少两个全氟烃基直接与芳香环相连。优选地是，氟芳基团的芳香环上的不是氟原子或全氟烃基团的每个位置被氢原子、烃基、烷氧基或者甲硅烷基取代。氟芳基团相互之间可以相同或者不同，优选地是，所有四个氟芳基团均相同。从接下来的描述和所附的权利要求，本专利技术进一步的实施方式将会变得清楚。具体实施例方式在本专利技术实施中，通常氧的存在是有害。因此，在所有的操作中，推荐和优选使氧最小化。优选的是，所有操作在包含有一种或多种惰性气体例如氮气、氦气或者氩气的惰性气氛中进行。本专利技术的一个特征是分步中引入胺和质子酸。该特征的优点它允许使用接近化学计量比的胺和质子酸，而不减少产物的产量。当使用很少过量的胺和质子酸时，正如本专利技术可能做的，通常仅必须对产物(有机相)进行一次清洗，使过程中的大部分或者所有副产物从四(氟芳基)硼酸质子铵中清除。当四(氟芳基)硼酸质子铵至少轻微溶解于洗涤溶剂时，因为产物损失最小，所以这个特征是特别有利的是。在本专利技术方法中，使用的各种组分可以以与水或者溶剂形成络合物的形式，特别是当在溶液或者浆体中时。当与液体介质接触时，该方法中使用的某些组分可以游离成离子。本专利技术的方法允许胺质子化，形成铵阳离子；质子铵阳离子成为四(氟芳基)硼酸阴离子的带相反电荷的离子。形成无机碱金属或者镁盐，并且该无机盐的阴离子通常来自质子酸。胺和质子的量是一摩尔胺和一摩尔质子每摩尔四(氟芳基)硼酸根阴离子。因此，使用一摩尔胺和一摩尔质子每摩尔碱金属四(氟芳基)硼酸盐或四(氟芳基)硼酸卤代镁，或者使用两摩尔胺和两摩尔质子每摩尔二镁。优选地是，四(氟芳基)硼酸盐与胺的摩尔比在大约1∶0.9到1∶1.3的范围内。当胺或四(氟芳基)硼酸质子铵至少轻微溶解于方法中后来使用的溶剂时，通常优选使用过量的胺。在这种情况下，该摩尔比优选为大约1∶1.0到1∶1.3的范围内。当胺溶解于烃时，或者在随后的方法没有使用助溶剂时，有时优选四(氟芳基)硼酸盐过量，优选的四(氟芳基)硼酸根阴离子与胺的摩尔比优选为1∶0.9到1∶1的范围，更优选的为1∶0.95到1∶1的范围。质子酸优选使用过量，优选的四(氟芳基)硼酸盐与质子的比例在约1∶1到约1∶1.6的范围。当使用偏离优选的比例范围时，认为他们没有必要。碱金属四(氟芳基)硼酸盐可以是锂、钠、钾、铷或铯的四(氟芳基)硼酸盐；优选地是，碱金属四(氟芳基)硼酸盐的碱金属为锂、钾或者钠；最优选地是，碱金属是钠或钾；最优选的碱金属是钾。因此，最优选的碱金属四(氟芳基)硼酸盐是四(氟芳基)硼酸钾。可以使用两种或者两种以上不同碱金属四(氟芳基)硼酸盐的混合物。在这些混合物中，碱金属、硼酸根阴离子或者两者均可以不同。碱金属四(氟芳基)硼酸盐混合物的例子包括但不限定于四(氟芳基)硼酸钠和四(氟芳基)硼酸钾，优选四(氟芳基)硼酸钾为主要部分，以及四(氟芳基)硼酸铯和四(氟芳基)硼酸钾，同样再优选四(氟芳基)硼酸钾为主要部分。两种或两种以上不同的二镁的混合物可以在本专利技术的实施过程中使用，该混合物中硼酸根阴离子可以是不同的。可以使用一种或者多种碱金属四(氟芳基)硼酸盐与一种或者多种二镁的混合物，尽管这样混合物并不是优选。四(氟芳基)硼酸卤镁的卤镁部分的卤原子可以是氯原子、溴原子或者碘原子。优选的卤原子是氯和溴；最优选的是溴原子。因此，最优选的卤镁部分是溴镁。可以使用两种或者两种以上的四(氟芳基)硼酸卤镁的混合物。一种或者多种四(氟芳基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产至少一种四（氟芳基）硼酸质子铵的方法，该方法包括：ｉ）（ａ）至少一种碱金属四（氟芳基）硼酸盐、至少一种四（氟芳基）硼酸镁、至少一种四（氟芳基）硼酸卤镁或者上述两种或两种以上的混合物；（ｂ）至少一种胺，其中胺的化学式为Ｒ↓［３］Ｎ，式中Ｒ独立地为包括最多约３０个碳原子的烃基，以及（ｃ）一种或多种液体二烃基醚、一种或多种液体烃、一种或多种液体卤代烃或者上述两种或两种以上的混合物；上述物质混合在一起在液体有机介质中形成溶液或者浆体；以及ｉｉ）至少一种质子酸与至少一部分ｉ）中形成的溶液或浆体混合在一起，如此生成四（氟芳基）硼酸质子铵；其中，每个氟芳基团是含有氟的芳香基团，该芳香基团有直接与芳香环相连的至少两个氟原子、或者至少两个全氟烃基团、或者至少一个氟原子和至少一个全氟烃基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：约翰Y李，拉吉夫S马瑟，
申请(专利权)人：雅宝公司，
类型：发明
国别省市：US[]