5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种以简单且收率良好地制备５－烷氧基－４－羟基甲基吡唑化合物的方法。通式（３）表示的５－烷氧基－４－羟基甲基吡唑化合物的制备方法，（式（３）中，Ｒ↓［１］表示烷基、可具有取代基的芳基等取代基，Ｒ↓［２］表示电子吸引性基团，且Ｒ↓［３］表示可具有取代基的烷基等取代基），其包括在碱和甲醛的存在下，使通式（１）表示的吡唑化合物与通式（２）表示的化合物反应的步骤（式（１）中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］如上定义）。（式（２）中，Ｌ是离去基团且Ｒ↓［３］如上定义）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用作制备药物和农药化学品的中间体的以及通过该方法制备的新的5-烷氧 基-4-羟基甲基吡唑化合物。
技术介绍
本专利技术获得的5-烷氧基-4-幾基甲基吡唑化合物可用作制备药物 和农药化学品的中间体。尚未获知通过单独的步骤，由5-羟基吡唑化合物制备5-烷氧基 -4-羟基甲基吡唑化合物的方法。已知将5-烷氧基-4-甲酰基吡唑还原的方法可以用于获得5-烷氧 基-4-羟基甲基吡唑(参见专利文献l)。然而，在该方法中，为了使 用5-羟基吡唑化合物作为原料以获得5-坑氧基-4-羟基甲基吡唑化合 物,需要3步反应，因此在目标物的制备中，操作和运转复杂，需要 长的时间，且目标产物的总产率并不令人满意。专利文献1: W02004-09915
技术实现思路
专利技术要解决的课题期望开发一种制备5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的方法，其 没有上述现有技术的缺陷，操作和作业简单，在时间和收率上有利。 解决课题的方法鉴于上述状况，本专利技术人对5-烷氧基-4-羟基曱基吡唑化合物的 制备方法进行了精心的研究。结果发现，在碱和甲醛的存在下，使后 述通式(1)表示的吡唑化合物与后述通式(2)表示的化合物反应，从而形成后述通式(3)表示的5-烷氧基-4-轻基曱基吡唑化合物。基 于该发现完成了本专利技术。 专利技术效果本专利技术的方法能在一个步骤内制备通式(3)表示的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物。本方法操作和作业简单，时间和目标物的收率 在工业规模的制备中是有利的，作为制备5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑 化合物的工业方法是非常有用的。具体实施例方式以下，详细描述本专利技术。本专利技术通过提供以下示出的专利技术 ~ 解决上述课题。通式(3 )表示的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备方(式中，Ri表示烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂 芳基，R2表示电子吸引性基团，且l表示可具有取代基的烷基、可具 有取代基的环烷基、可具有取代基的环烷基烷基、可具有取代基的烯 基、或可具有取代基的炔基)，其包括在碱和曱醛的存在下，使通式(l)表示的吡唑化合物与通 式(2)表示的化合物反应的步骤，(式中，R,和R2如上定义)L-R3 (2) (式中，L是离去基团，且R3如上定义)。如所述的，其中，L表示的离去基团是氢原子、烷基磺酰氧基、面代烷基磺酰氧 基、或可具有取代基的苯磺酰氧基。如或所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备方 法，其中，R2表示的电子吸引性基团是卣代烷基、H^或烷氧基M。如或所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备 方法，其中，R2表示的电子吸引性基团是(单-~三氟)甲基。如或所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备 方法，其中，R2表示的电子吸引性基团是三氟甲基。如或所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备 方法，其中，R2表示的电子吸引性基团是氰基。如或所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备 方法，其中，R2表示的电子吸引性基团是(C1 C6烷氧基)羰基。如或所述的5-烷氧基-4-羟基曱基吡唑化合物的制备 方法，其中，R2表示的电子吸引性基团是乙氧基羰基。如 ~ 任一项所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物 的制备方法，其中，L表示的离去基团是卤素原子。如 ~ 任一项所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的 制备方法，其中，L表示的离去基团是卤素原子，且R3是卤代烷基。如 ~ 任一项所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合 物的制备方法，其中，L表示的离去基团是氯原子，且R;是二氟甲基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备方 法，其中，K是甲基，R2表示的电子吸引性基团是三氟曱基，且通式 (2)表示的化合物是氯(单-~三-卤代)甲烷。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物的制备方 法，其中，R,是甲基，R2表示的电子吸引性基团是三氟甲基，且通式 (2 )表示的化合物是氯代二氟甲烷。通式(4)表示的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物， <formula>formula see original document page 8</formula>。如所述的的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中，Rs是(单-~三氟)甲基。如所述的5-烷氧基-4-羟基曱基吡唑化合物，其中，Rs是三氟曱基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中， R5是氛基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中， Rs是(C1~C6烷氧基)羰基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中，Rs是乙氧基羰基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中，R4是甲基，Rs是三氟甲基，且IU是(单- 三卤代)甲基。如所述的5-烷氧基-4-羟基甲基吡唑化合物，其中，R4是甲基，Rs是三氟甲基，且IU是二氟甲基。 以下详细描述本专利技术 ~ 。本专利技术涉及制备通式(3)表示的5-烷氧基-4-羟基曱基吡唑化合 物的方法，其包括在碱和甲醛的存在下，使通式(l)表示的吡唑化合 物与通式(2)表示的化合物反应；以及涉及通过该方法制备的新的 5-烷氧基-4-羟基曱基吡唑。首先，对在本专利技术中用作原料的通式U)表示的吡唑化合物进行描述o通式(1)表示的吡唑化合物可以根据在例如"Chemistry ofHeterocyclic Compounds (作者Hiroshi Yamanaka等)，，，第5章， 1988 ( Kodansha Scientific); 和 "Handbook of Heterocyclic Chemistry,第2版(作者J. A. Joule和K. Mi 1 Is )，，第4. 3. 2. 3 章，2000 (Pergamon)中描述的各种方法制备。例如，已知使相应的p-酮酯化合物与肼化合物反应的方法。更具 体地说，在Journal of Heterocyclic Chemistry, Vol. 27， p. 243( 1990 ) 中报道了将4， 4， 4-三氟乙酰乙酸乙酯与甲肼在水溶剂中加热回流2小 时，可以以49%的收率合成1-甲基-5-羟基-3-三氟甲基吡唑。此外，在JP-A-1998-287654中还描述了通过使草酰乙酸二酯化合 物与肼化合物反应以获得3-(烷氧基羰基)-5-羟基吡唑化合物的方 法以及将通过上述方法获得的3-(烷氧基羰基)-5-羟基吡唑化合物的烷氧基羰基转化为氰基的方法。此外，在JP-B-1976-33556中还描述了通过使a-氰基琥珀酸化合 物与重氮盐化合物反应以获得3-氰基-5-羟基吡唑化合物。作为本专利技术中用作原料的通式(1)所示吡唑化合物的取代基R" 可例示出碳数1~6 (以下，对于碳数，例如，1~6个碳原子的场 合简称为C1 C6)的直链或支链烷基团，例如，甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等；单环或稠环 芳基团，例如苯基、萘基等[该芳基可各自具有一个以上选自如下的取 代基卤素原子(例如溴、氯、氟和碘)、直链或支链C1 C6烷基团 (例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正 戊基、正己基)、羟基、直链或支链C1 C6烷氧基团(例如甲氧基、 乙氧基、正丙氧基和异丙氧基)、直链或支链C1本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（３）表示的５－烷氧基－４－羟基甲基吡唑化合物的制备方法，　＊＊＊　（３）　式中，Ｒ↓［１］表示烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基，Ｒ↓［２］表示电子吸引性基团，且Ｒ↓［３］表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的环烷基烷基、或可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基，　其包括在碱和甲醛的存在下，使通式（１）表示的吡唑化合物与通式（２）表示的化合物反应的步骤，　＊＊＊　（１）　式中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］如上定义，　Ｌ－Ｒ↓［３］　（２）　式中，Ｌ是离去基团且Ｒ↓［３］如上定义。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内田幸生，渥美真也，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]