本发明专利技术的目的是提供经济上有利且适于工业化的通式(1)(式中，R1表示卤原子；R2、R3和R4表示氢原子等；R5表示卤原子或烷氧羰基)的硝基苯化合物的制造方法，所述方法包括以下工序：(i)使通式(2)(式中，R1、R2、R3、R4和R5如上述定义)的苯胺化合物在亚硝酸的金属盐和酸的存在下进行反应的工序；(ii)使工序(i)的产物在亚硝酸的金属盐和铜化合物的存在下进行反应的工序，并且，工序(ii)中使用的水的总量为：相对于1摩尔的通式(2)的化合物，为1.2-2.2L(升)。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通式（1)的硝基苯化合物的制造方法： (式中，R1表示卤原子；R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R 5表示卤原子或烷氧羰基）。
技术介绍
通式（1)的硝基苯化合物作为制造各种有益的有机化合物的中间体是有用的。特 别是，2, 6-二氯硝基苯（参见专利文献1和专利文献2)以及2-氯-6-烧氧幾基硝基苯类 (参见专利文献3和专利文献4)作为制造医药和农药等的中间体为人所知。 作为通式（1)的硝基苯化合物的制造方法，已知有由苯胺化合物的重氮化和后续 的硝化所组成的制造方法（参见专利文献5和非专利文献1)。但是，该方法存在几个问题 点。一个问题是，因为作为溶剂使用大量的水，所以经济效益低。另一问题是，生成二硝基 化合物副产物。此处，二硝基化合物是指二硝基苯化合物。即，二硝基化合物是指在苯环上 有2个硝基的化合物。一般知道，该二硝基化合物极其危险。即使是以少量生成该二硝基 化合物，在工业上也是不利的。然而，如比较例1所示，该方法中生成了 3%以上的二硝基化 合物。产生3%的二硝基化合物副产物是期望得到改善的问题。总之，期待有减少副产物二 硝基化合物的量的方法。 另一方面，作为通式（1)的硝基苯化合物的制造方法，人们知道，使用过氧化氢将 苯胺化合物氧化的方法（参见专利文献6)。该方法中，使用在工业实施的操作中为保证安 全而必须予以注意的过氧化氢。与专利文献6以前的公知的传统技术相比，专利文献6所 记载的方法优异，然而，使用过氧化氢这一点尚有改善的余地。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特表2005-533756号公报 专利文献2 :日本特表2008-537953号公报 专利文献3 :国际申请公开第2005/081960号公报 专利文献4 :美国专利第5084086号说明书 专利文献5 :日本特许第2606291号公报 专利文献6 :国际申请公开第2013/005425号公报 非专利文献 非专利文献1 :《天津大学学报》（英文版），2002年，8卷，1号，40-41页
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题 本专利技术的目的在于提供与现有技术相比可提高经济效益的通式（1)的硝基苯化 合物的制造方法。具体地，例如，本专利技术的目的是提供减少使用水的量的通式（1)的硝基苯 化合物的制造方法。 本专利技术的另一目的是提供提高了安全性的通式（1)的硝基苯化合物的制造方法。 具体地，例如，本专利技术的另一目的是提供可以减少副产物二硝基化合物的量的通式（1)的 硝基苯化合物的制造方法。 本专利技术的再一目的是提供不使用过氧化氢的通式（1)的硝基苯化合物的制造方 法。 总之，本专利技术的目的是提供经济上有利且适合工业化的通式（1)的硝基苯化合物 的制造方法。 解决技术问题的技术手段 鉴于上述状况，本专利技术者们对通式（1)的硝基苯化合物的制造方法进行了潜心研 究。其结果意外发现，通过调节反应体系中使用的水的总量，可以抑制产生副产物二硝基衍 生物等的多硝基衍生物，可以提供安全的工业制造方法。即，发现通过通式（1)表示的硝基 苯化合物的下述制造方法可以解决上述技术问题，使通式（2)表示的苯胺化合物在亚硝酸 的金属盐和酸的存在下反应后，使得到的产物或含有产物的反应混合物在亚硝酸的金属盐 和铜化合物的存在下进一步反应，所述方法的特征在于，反应中使用的水的总量为：相对于 1摩尔的通式（2)表示的化合物，为I. 2-2. 2L， (式中，R1表示卤原子；R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R 5表示卤原子或烷氧羰基）， CN 105189447 A 说明书 3/15 页(式中，R1、R2、R3、R4和R 5如上述定义）。 本专利技术者们基于这一认识完成了本专利技术。 SP，本专利技术如下： (1)通式（1)表示的硝基苯化合物的制造方法，其中，所述方法包括以下工序： (i)使通式（2)表示的苯胺化合物在亚硝酸的金属盐和酸的存在下进行反应的工 序， (ii)使工序（i)的产物在亚硝酸的金属盐和铜化合物的存在下进行反应的工序， 其特征在于，工序（ii)中使用的水的总量为：相对于1摩尔的通式（2)的化合物， 为 I. 2-2. 2L， (式中，R1表示卤原子；R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R 5表示卤原子或烷氧羰基）， (式中，1^、1?2、1?3、1?4和1?5如上述定义）。 (2)根据⑴所记载的方法，其中，工序（ii)中使用的水的总量为：相对于1摩尔 的通式（2)的化合物，为1. 2-1. 6L。 (3)根据⑴或⑵所记载的方法，其中，工序⑴或工序（ii)中的亚硝酸的金属 盐为亚硝酸的碱金属盐或亚硝酸的碱土类金属盐。 (4)根据⑴或⑵所记载的方法，其中，相对于1摩尔的通式⑵的化合物，工序 (i)中使用的亚硝酸的金属盐的量为1.0-10. 〇摩尔。 (5)根据⑴至⑷中任意一项所记载的方法，其中，工序⑴中的酸是从氢卤酸、 硫酸和磷酸所组成的组中选择的酸。 (6)根据⑴至（5)中任意一项所记载的方法，其中，工序（ii)中的铜化合物为氧 化铜、铜⑴盐或铜（II)盐。 (7)根据⑴至（6)中任意一项所记载的方法，其中，R2、R3和R 4为氢原子。 (8)根据⑴至（7)中任意一项所记载的方法，其中，R1为卤原子，R5为(：「(： 4烧氧 幾基。 (9)根据⑴至（7)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R5为(：「(： 4烧氧 幾基。 (10)根据⑴至（7)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R 5为甲氧羰 基。 (11)根据⑴至（7)中任意一项所记载的方法，其中，R1为卤原子，R 5为卤原子。 (12)根据⑴至（7)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R 5为氯原子。 (13)根据⑴至（6)中任意一项所记载的方法，其中，工序（ii)中，使工序⑴ 的产物与亚硝酸的金属盐反应，相对于1摩尔的通式（2)的化合物，所述亚硝酸的金属盐为 2. 0-4. 0 摩尔。 (14)根据（13)所记载的方法，其中，工序（ii)中，使工序⑴的产物与亚硝酸的 金属盐反应，相对于1摩尔的通式（2)的化合物，所述亚硝酸的金属盐为2. 0-4. 0摩尔；工 序（ii)中使用的水的总量为：相对于1摩尔的通式⑵的化合物，为I. 2-1. 6L。 (15)根据（13)或（14)所记载的方法，其中，R2、R3和R 4为氢原子。 (16)根据（13)至（15)中任意一项所记载的方法，其中，R1为卤原子，R 5为C「C4烧氧幾基。 (17)根据（13)至（15)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R 5为C「C4 烧氧幾基。 (18)根据（13)至（15)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R 5为甲氧羰 基。 (19)根据（13)至（15)中任意一项所记载的方法，其中，R1为卤原子，R 5为卤原 子。 (20)根据（13)至（15)中任意一项所记载的方法，其中，R1为氯原子，R 5为氯原 子。 专利技术效果 本专利技术提供通式（1)的硝基苯化合物的新的制造方法。 与现有技术相比，本专利技术可以减少使用水的量来制造通式（1)的硝基苯化合物。 因此，与现有技术相比，本专利技术的方法可以提高本文档来自技高网...
【技术保护点】
通式(1)表示的硝基苯化合物的制造方法，其中，所述方法包括以下工序：(i)使通式(2)表示的苯胺化合物在亚硝酸的金属盐和酸的存在下进行反应的工序；(ii)使工序(i)的产物在亚硝酸的金属盐和铜化合物的存在下进行反应的工序，其特征在于，工序(ii)中使用的水的总量为：相对于1摩尔的通式(2)的化合物，为1.2‑2.2L，通式(1)，R1表示卤原子；R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、卤原子或烷基；R5表示卤原子或烷氧羰基，通式(2)中，R1、R2、R3、R4和R5如上述定义。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：伊久美晃子，中村尊之，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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