异噻唑化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供异噻唑化合物、特别是3,4-二氯-5-氰基异噻唑的工业上优选的制造方法。例如，通过避免同时使用N,N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂和氯，提供更安全的工业制造方法。另外，因不使用变成废弃物的一部分的可能性高的非质子性极性溶剂，提供经济上优选的制造方法。通式(3)(式中，R和X如下述定义)表示的异噻唑化合物的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：加热通式(1)(式中，R表示氰基等)表示的腈化合物和硫，然后进行通式(1)表示的腈化合物与硫和通式(2)(式中，X表示氯原子等)表示的卤素的反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。异噻唑化合物由于其称之为异噻唑的结构 的缘故，例如，作为各种有机化合物（例如，医药和农药等生理活性有机化合物、以及功能 性色素、电子材料等）的合成中间体是有用的。
技术介绍
如上所述，异噻唑化合物作为医药中间体和农药中间体、功能性色素、电子材料等 的中间体广为人知。故此，如非专利文献1和2所公开的那样，迄今为止，对异噻唑化合物 的制造方法进行了各种研宄。 在异噻唑化合物中，可易于转化官能团的3, 4-二氯-5-氰基异噻唑已知作为医药 中间体和农药中间体。另外，如专利文献4和5所公开的，该化合物在实践中用作重要的农 药中间体。 但是，非专利文献1和2所述的制造方法难以制造出作为农药的重要中间体有用 的3, 4-二氯-5-氰基异噻唑。 艮卩，以往，作为制造3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的方法，已知有使用二硫化碳（CS2)、 氰化钠（NaCN)和氯（Cl2)的方法（参照专利文献1)。但是，该方法具有作为所用的原料使 用特殊的引火材料二硫化碳的缺点。而且，该方法还具有使用有毒物质氰化钠的缺点。进 而，在该方法中，在加热下向含有N，N-二甲基甲酰胺（DMF)作为溶剂的反应器中引入氯。 但是，本领域技术人员已知，当同时使用N，N-二甲基甲酰胺和氯时，可能发生反应失控和 爆炸。因为这些理由，该方法的实施认为需要细心的注意和充分的对策以维持安全性。另 外，如上所述，因为根据不同情况可能引发反应失控和爆炸，该方法可能不能保障生产工厂 的安全性。即，由于担心缺乏安全性，该同时使用N，N-二甲基甲酰胺和氯的方法在工业生 产上是不优选的。 作为制造3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的其他方法，已知有使用三氯乙腈和硫的方法 (参照专利文献2)。但是，该方法如实施例中所述，具有必须在200°C至300°C的高温下反 应的缺点。另外，该方法还具有需要使用三氯乙腈这样的特殊原料的缺点。 进而，已知有使用二氯富马腈和硫的方法（参照专利文献3)。但是，该方法也具有 在实施例中必须在230°C至300°C的高温下反应的缺点。另外，该方法也具有需要使用二氯 富马腈这样的特殊原料的缺点。 作为其他的制造方法，已知有使富马腈（fumaronitrile)、马来腈（maleonitrile) 或其氯取代物、或者它们的混合物在非质子性极性溶剂中与氯化硫反应的方法（参照专利 文献6)。该方法中使用的富马腈、马来腈及其氯取代物或者它们的混合物可由丁二腈制造 (参照专利文献6的实施例7和8)。但是，在从自丁二腈起需要两个步骤的方面，期待进一 步改善专利文献6所述的制造方法。 另外，认为富马腈、马来腈或它们的氯取代物具有工业上显著的升华性。具有升华 性的化合物一般可能因其升华而引起回流冷凝器或工厂管道的堵塞。因此，专利文献6所 述的方法在工业实施的操作中，存在可能需要注意和对策的难点。 此外，该方法需要采用N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂。而且由于使用水 进行后处理，对非质子性极性溶剂的回收来说伴随困难。因此，所用的非质子性极性溶剂存 在变成废弃物的一部分的可能性高的难点。另外，该方法中，存在同时使用N，N-二甲基甲 酰胺和作为氯化合物的氯化硫的例子。因此，鉴于任何情况下均存在上述难点和例子，该方 法可能需要注意和对策。因此，该方法也存在改善的余地。 另一方面，作为3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的制造方法，已知有使用丁二腈、硫和氯 的方法（参照专利文献7)。但是，该方法也需要以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂。即，由于同 时使用N，N-二甲基甲酰胺和氯，存在反应失控和爆炸的可能性。因为该理由，认为该方法 的实施也需要细心的注意和充分的对策以维持安全性。另外，如上所述，由于根据不同情况 可能引起反应失控和爆炸，该方法可能不能保障生产工厂的安全性。即，由于存在缺乏安全 性的担忧，该同时使用N，N-二甲基甲酰胺和氯的方法在工业生产中是不优选的。 此外，专利文献7所述的方法中，必须采用N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶 剂。而且由于使用水进行后处理，对非质子性极性溶剂的回收来说伴随困难。因此，存在所 使用的非质子性极性溶剂变成废弃物的一部分的可能性高的难点。即，该方法还存在改善 的余地。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :美国专利3341547号说明书 专利文献 2 :DE2231097(DT2231097)号公报 专利文献 3 :DE2231098(DT2231098)号公报 专利文献4 :特开平5-59024号公报 专利文献5 :专利第4088036号 专利文献6 :国际公开第2010/126170号公报 专利文献7 :特开2010-260805号公报 非专利文献 非专利文献 I !Tetrahedron Lett.，No. 42,1970, PP. 3719-3722 非专利文献 2 :Chem. Commun.，2002, ρρ· 1872-1873
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的目的是，通过避免同时使用N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂和 氯，提供异噻唑化合物、特别是3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的更安全的工业上的制造方法。 本专利技术的另一目的是，提供因不使用变成废弃物的一部分的可能性高的Ν，N-二 甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂而在经济上优选的、异噻唑化合物、特别是3, 4-二 氯-5-氰基异噻挫的制造方法。 本专利技术的再一目的是，提供基本上不使用可能需要注意和对策的原料和特殊的原 料的异噻唑化合物、特别是3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的制造方法。可能需要注意和对策的 原料的例子是作为氰酸气体和氰根离子源的毒性极高的无机氰化物。另外，可能需要注意 和对策的原料的其他例子是特殊的引火材料。另外，可能需要注意和对策的原料的另一其 他的例子是具有工业上显著的升华性的有机化合物。 本专利技术的再一其他目的是，提供使用容易获得且便宜的原料就能够异噻唑化合 物、特别是3, 4-二氯_5_氛基异噻挫的方法。 本专利技术的再一其他目的是，提供因简便操作而适于工业化的异噻唑化合物、特别 是3, 4_二氣_5_氛基异噻挫的制造方法。 例如，上述专利文献6所述的制造方法，为了制造3, 4-二氯-5-氰基异噻唑，自丁 二腈起需要两个步骤，但本专利技术的目的之一是，提供仅通过自丁二腈起的一个步骤就能简 便制造例如3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的方法。 简言之，本专利技术的目的是提供异噻唑化合物、特别是3, 4-二氯-5-氰基异噻唑的 工业上优选的制造方法。 用于解决课题的手段 鉴于上述情况，本专利技术人对制造后述通式（3)当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式(3)表示的异噻唑化合物的制造方法，式中，R和X如下述定义，其特征在于，包括以下步骤:加热通式(1)表示的腈化合物和硫，式中，R表示氰基、羧基或烷氧羰基，然后进行通式(1)表示的腈化合物与硫和通式(2)表示的卤素的反应，X2     (2)式中，X表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿部尚司，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP