一种合成2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的优化工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种中间体2-甲基-4-三氟甲基-1，3-噻唑甲酸的优化工艺，属于化学技术领域。本发明专利技术公开了一种制备噻唑酸的优化工艺。以三氟乙酰乙酸乙酯与乙腈为原料，在催化剂存在的条件下，通氯气和硫化氢同时进行氯化和环合反应，再经碱解再酸化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸。其优点是：将传统的氯化和环合反应同时进行，缩短工艺步骤和时间，操作简单，降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种合成2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的新型工艺，属于化学

技术介绍
2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸是合成噻呋酰胺的重要中间体，其结构式为：噻呋酰胺是美国孟山都公司研制的一个杀菌剂的品种。一般处理叶面可有效防治丝核菌、锈菌和白绢病菌引起的病害；处理种子可有效防治黑粉菌属、腥黑粉菌和条纹病菌引起的病害，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。综合国内外的文献报道，目前关于中间体2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的制备方法主要合成路线为:三氟乙酰乙酸乙酯经氯气氯化或磺酰氯氯化得2-氯-4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯，回流条件下与硫代乙酰胺在乙腈、DMF或乙酸中环合反应得2-甲基-4-三氟甲基-5-乙氧羰酰噻唑，该生成物在碱性条件下水解，最后酸化得2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸。上述步骤，氯化和环合分步进行，反应时间较长，不满足现在工业化低能耗、经济高效的生产要求。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题：针对以上现有技术存在的缺陷，提出一种噻唑酸的制备方法，生产操作简单方便，缩短了反应时间，降低生产成本。本专利技术通过以下技术方案解决技术问题：一种噻唑酸的新型工艺，包括以下步骤：步骤一：将三氟乙酰乙酸乙酯、乙腈、催化剂混合，通入氯气和硫化氢气体，进行氯化、合成硫代乙酰胺和环合反应。步骤二：向上述反应产物中加入缚酸剂，回流反应2至5h。步骤三：过滤步骤二的反应产物，在进行减压蒸馏，回收溶剂。步骤四：向步骤三的反应产物中加入NaOH溶液进行碱解。步骤五：向上述反应物中加入盐酸溶液进行酸化，即得目标产物噻唑酸。【00】在步骤一中反应温度是0至55℃，反应时间为3-6h【01】在步骤一中硫化氢与乙腈在催化剂作用下反应生成硫代乙酰胺；氯气与三氟乙酰乙酸乙酯反应生成2-氯-3-三氟乙酰乙酸乙酯；硫代乙酰胺与2-氯-3-三氟乙酰乙酸乙酯发生环合反应【02】在步骤一中的催化剂为NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3中的一种或多种【03】在步骤四中反应温度为0至50℃，NaOH溶液的质量分数为5%至50%【04】在步骤五中盐酸溶液的质量分数为5%至31%【05】本专利技术采用上述方法，操作简便，大大缩短了反应时间，提高了2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的收率，乙腈既做反应物也做溶剂。具体实施方式：下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术绝不限于下述实施例实施例1步骤一：在一装有机械搅拌器、温度计和导气管的四口反应瓶中，加入92g三氟乙酰乙酸乙酯、230g的乙腈和2.24g的KOH，冰浴冷却至0～25℃，缓慢通入39.4g的氯气和21g的硫化氢气体，通气时间大约3-5h。通入气体完毕后保温反应1h，然后用N2吹去所生成的氯化氢气体、过量的氯气和硫化氢气体。步骤二：向上述反应物中滴加112g三乙胺，滴加完毕后升温回流，回流反应3h，过滤生成的三乙胺盐酸盐，对滤液进行减压蒸馏回收溶剂。步骤三：控温25-35℃，滴加30％的氢氧化钠溶液170g，保温反应2～3h。步骤四：用180g30%的盐酸溶液进行酸化，有大量白色沉淀物析出。滴加完成后保温反应1h，然后过滤、干燥得92.55g物质，含量：97.02%，收率：85.05%。实施例2步骤一：在一装有机械搅拌器、温度计和导气管的四口反应瓶中，加入92g三氟乙酰乙酸乙酯、250g的乙腈和2.0g的NaOH，冰浴冷却至0～15℃，缓慢通入39.4g的氯气和21g的硫化氢气体，通气时间大约3-5h。通入气体完毕后保温反应1h，然后用N2吹去所生成的氯化氢气体、过量的氯气和硫化氢气体。步骤二：向上述反应物中滴加112g三乙胺，滴加完毕后升温回流，回流反应3h，过滤生成的三乙胺盐酸盐，对滤液进行减压蒸馏回收溶剂。步骤三：控温35-45℃，滴加30％的氢氧化钠溶液170g，保温反应2～3h。步骤四：用180g30%的盐酸溶液进行酸化，有大量白色沉淀物析出。滴加完成后保温反应1h，然后过滤、干燥得91.49g物质，含量：96.7%，收率：83.8%。实施例3步骤一：在一装有机械搅拌器、温度计和导气管的四口反应瓶中，加入92g三氟乙酰乙酸乙酯、230g的乙腈、1gKOH和0.8gNaOH，冰浴冷却至0～20℃，缓慢通入39.4g的氯气和21g的硫化氢气体，通气时间大约3-5h。通入气体完毕后保温反应1h，然后用N2吹去所生成的氯化氢气体、过量的氯气和硫化氢气体。步骤二：向上述反应物中滴加90g吡啶，滴加完毕后升温回流，回流反应3h，过滤，对滤液进行减压蒸馏回收溶剂。步骤三：控温25-35℃，滴加30％的氢氧化钠溶液170g，保温反应2～3h。步骤四：用180g30%的盐酸溶液进行酸化，有大量白色沉淀物析出。滴加完成后保温反应1h，然后过滤、干燥得89.7g物质，含量：96.9%，收率：82.3%。实施例4步骤一：在一装有机械搅拌器、温度计和导气管的四口反应瓶中，加入92g三氟乙酰乙酸乙酯、230g的乙腈、2.7gNa2CO3，冰浴冷却至0～20℃，缓慢通入39.4g的氯气和21g的硫化氢气体，通气时间大约3-5h。通入气体完毕后保温反应1h，然后用N2吹去所生成的氯化氢气体、过量的氯气和硫化氢气体。步骤二：向上述反应物中滴加100g三丙胺，滴加完毕后升温回流，回流反应3h，过滤，对滤液进行减压蒸馏回收溶剂。步骤三：控温25-35℃，滴加30％的氢氧化钠溶液170g，保温反应2～3h。步骤四：用180g30%的盐酸溶液进行酸化，有大量白色沉淀物析出。滴加完成后保温反应1h，然后过滤、干燥得92.58g物质，含量：96.7%，收率：84.8%。实施例5步骤一：在一装有机械搅拌器、温度计和导气管的四口反应瓶中，加入92g三氟乙酰乙酸乙酯、230g的乙腈、2.5gK2CO3，冰浴冷却至0～20℃，缓慢通入39.4g的氯气和21g的硫化氢气体，通气时间大约3-5h。通入气体完毕后保温反应1h，然后用N2吹去所生成的氯化氢气体、过量的氯气和硫化氢气体。步骤二：向上述反应物中滴加100g三丁胺，滴加完毕后升温回流，回流反应3h，过滤，对滤液进行减压蒸馏回收溶剂。步骤三：控温25-35℃，滴加30％的氢氧化钠溶液170g，保温反应2～3h。步骤四：用180g30%的盐酸溶液进行酸化，有大量白色沉淀物析出。滴加完成后保温反应1h，然后过滤、干燥得91.79g物质，含量：96.5%，收率：83.9%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成2‑甲基‑4‑三氟甲基‑5‑噻唑甲酸的新型工艺，包括以下步骤：步骤一：将三氟乙酰乙酸乙酯、乙腈、催化剂混合，通入氯气和硫化氢气体，进行氯化和环合反应 步骤二：向上述反应产物中加入缚酸剂，回流反应2至6h步骤三：过滤步骤二的反应产物，在进行减压蒸馏，回收溶剂步骤四：向步骤三的反应产物加入NaOH溶液进行碱解步骤五：向上述反应物中加入盐酸溶液进行酸化，即得目标产物噻唑酸。

【技术特征摘要】
1.一种合成2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的新型工艺，包括以下步骤：步骤一：将三氟乙酰乙酸乙酯、乙腈、催化剂混合，通入氯气和硫化氢气体，进行氯化和环合反应步骤二：向上述反应产物中加入缚酸剂，回流反应2至6h步骤三：过滤步骤二的反应产物，在进行减压蒸馏，回收溶剂步骤四：向步骤三的反应产物加入NaOH溶液进行碱解步骤五：向上述反应物中加入盐酸溶液进行酸化，即得目标产物噻唑酸。2.根据权利要求1所述噻唑酸的制备方法，其特征在于：所述氯化、合成硫代乙酰和环合反应同时进行，反应温度为-15℃-70℃，反应时间为3-12h。3.根据权利要求2所述噻唑酸的制备方法，其特征在于：三氟乙酰乙酸乙酯与氯气进行氯化反应，反应温度为-5至60℃。4.根据权利要求2所述噻唑酸的制备方法，其特征在于：乙腈在催化剂作用下，与硫化氢发生作用生成硫代乙酰胺，反应温度为-5至60℃。5.根据权利要求2所述噻唑酸的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴晓霞，刘世勇，彭军，贾凤聪，张耀谋，吴光辉，黄卫荣，蔡丹群，殷素侠，
申请(专利权)人：英德广农康盛化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：广东;44