2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物的制备方法及其制备中间体技术

本发明专利技术的目的在于提供一种由通式(3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物的适合工业化且经济上理想的制备方法。本发明专利技术发现了，在质子酸的存在下，使由式(1)表示的丙二腈与亚硝酸的碱金属盐反应，接着，在相转移催化剂的存在下，与C3～C6卤代烷反应后，使所得到的新的由通式(2)(式中，R表示C3～C6烷基)表示的化合物即2-烷氧基亚氨基丙二腈与羟胺化合物反应，能够安全且以高收率制备由通式(3)(式中，R与前述含义相同)表示的化合物即2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物，至此完成了本发明专利技术。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由通式（2)表示的2-烷氧基亚氨基丙二腈及其制备方法。由通式 (2) 表示的2-烷氧基亚氨基丙二腈是本专利技术的方法中的用于制备由通式（3)表示的2-氨 基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物的有用的中间体。【化学式1】 通式中，R表示具有3至6个碳原子的烷基。 本专利技术还涉及由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化 物的制备方法。由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物，其自 身作为农药有用，并且作为其它农药的制备中间体也有用。 【化学式2】 通式中，R与前述含义相同。
技术介绍
由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物是具有良好 的有害生物防除活性的有用的化合物（参照专利文献1)。例如，具体地，2-氨基-2-肟 基-N-异丙氧基亚氨代乙酰基氰化物显示出良好的有害生物防除活性。 另外，如下图所示，能够从由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代 乙酰基氛化物制备由通式（5)表不的2-氨基_2_烷氧基亚氨基-N-烷氧基亚氨代乙酰基 氰化物。 【化学式3】 例如，如专利文献1的实施例1 (2)以及实施例2中具体记载的那样，通过由通式 (3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物的烷基化，能够制备由通式（5) 表不的2-氨基_2_烷氧基亚氨基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氛化物。 而且，在专利文献1中公开了，由通式（5)表示的2-氨基-2-烷氧基亚氨基-N-烷 氧基亚氨代乙酰基氰化物也具有良好的有害生物防除活性。 例如，具体地，2-氨基-2-异丙氧基亚氨基-N-异丙氧基亚氨代乙酰基氰化物、 2_氨基-2-异丙氧基亚氨基-N-丙氧基亚氨代乙酰基氰化物以及2-氨基-2-丙氧基亚氨 基-N-丙氧基亚氨代乙酰基氰化物表现出良好的有害生物防除活性。 另一方面，由通式（5)表示的2-氨基-2-烷氧基亚氨基-N-烷氧基亚氨代乙酰基 氰化物，能够作为制备专利文献2中公开的烷氧基亚氨基衍生物的中间体使用。换言之，如 下图所示，通过本领域技术人员所知晓的方法，能够从由式（5)表示的2-氨基-2-烷氧基 亚氨基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物制备几种专利文献2中公开的烷氧基亚氨基衍生 物。 例如，专利文献2的实施例1 (2)中的目标化合物，能够利用由重氮化和随后的 氯化形成的、与专利文献3的实施例1同样的方法，由上述的2-氨基-2-异丙氧基亚氨 基-N-异丙氧基亚氨代乙酰基氰化物制备。作为其它例子，专利文献2的实施例23(4)中 的目标化合物，能够利用相同的方法，由上述的2-氨基-2-丙氧基亚氨基-N-丙氧基亚氨 代乙酰基氰化物制备。 并且，专利文献2的实施例1 (2)中的目标化合物，如专利文献2的其它实施例中 具体记载的那样，是制备各种烷氧基亚氨基衍生物的中间体。另外，专利文献2的实施例 23(4)中的目标化合物，如专利文献2的其它实施例中具体记载的那样，是制备几种烷氧基 亚氨基衍生物的中间体。 在此，已知专利文献2中公开的烷氧基亚氨基衍生物也是具有良好的有害生物防 除活性的有用的化合物。如专利文献2中公开的那样，含有烷氧基亚氨基衍生物作为有效 成分的有害生物防除剂，表现出对于农业以及园艺领域中的广范围的有害生物的良好的防 除效果，特别是对褐飞虱、棉蚜等半翅目害虫表现出高效果。另外，含有烷氧基亚氨基衍 生物作为有效成分的有害生物防除剂也能够防除耐受性的有害生物。作为由上述的专利 文献2的实施例1(2)或实施例23(4)的目标化合物制备的、且表现出良好的有害生物防 除活性的烷氧基亚氨基衍生物，具体例如可举出1-(2-氰基-1，2-二异丙氧基亚氨基乙 基）-1H-1，2, 4-三唑、1-(2-氨基甲酰基-1，2-二异丙氧基亚氨基乙基）-1H-1，2, 4-三唑、 1-(2-氰基-1，2-二丙氧基亚氨基乙基-1H-1，2, 4-三唑、1-(2-氨基甲酰基-1，2-二丙氧 基亚氨基乙基）-1H-1，2, 4-三唑等，优选举出1- (2-氨基甲酰基-1，2-二异丙氧基亚氨基 乙基）-1H-1，2, 4-三唑、1-(2-氨基甲酰基-1，2-二丙氧基亚氨基乙基）-1H-1，2, 4-三唑， 特别优选举出1-(2-氨基甲酰基-1，2-二异丙氧基亚氨基乙基）-1Η-1，2, 4-三唑。 总之，由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物，不仅 其自身作为有害生物防除剂的活性成分有用，而且作为用于制备专利文献1以及2中的公 开、有害生物防除剂的一系列的活性成分的中间体也有用。 以往，如下图所示，作为制备由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨 代乙酰基氰化物的方法，已知有将由式（6)表示的2-氨基-2-肟基-N-羟基亚氨代乙酰基 氰化物用作中间体的方法（参照专利文献1)。 但是，非专利文献1暗示了，由式（6)表示的2-氨基-2-肟基-N-羟基亚氨代乙 酰基氰化物的差示扫描热量分析表现出极其危险的热行为、即放热分解反应。实际上，非专 利文献1具体公开了，由式（6)表示的2-氨基-2-肟基-N-羟基亚氨代乙酰基氰化物的 一水合物表现出124°C的开始放热温度和10. 3kJ/g的放热量。这些值的风险非常高，由式 (6)表示的2-氨基-2-肟基-N-羟基亚氨代乙酰基氰化物是危险的化合物。10. 3kJ/g的 大放热量暗示了，由于分解反应是极高的放热性，因此，反应器中产生不能控制的状态。另 外，124°C的低开始放热温度意味着，该放热分解反应在比较低的温度下开始。因此，由于具 有引起反应的失控以及爆炸的可能性，该方法不能保障生产设备的安全性。即，由于缺乏安 全性，因此，使用式(6)的2-氨基-2-肟基-N-羟基亚氨代乙酰基氰化物的该方法不适合 工业生产。 在上述情况下，本专利技术人研究了不使用由式（6)表示的2-氨基-2-肟基-N-羟基 亚氨代乙酰基氰化物那样的危险的化合物的、由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧 基亚氨代乙酰基氰化物的制备方法。其结果，本专利技术人成功制备了新的由下述通式（2)表 示的2-烷氧基亚氨基丙二腈。（通式中，R表示具有3至6个碳原子的烷基。） 而且，如下图所示，本专利技术人意外发现，能够从由通式（2)表示的2-烷氧基亚氨基 丙二腈安全制备由通式（3)表示的2-氨基-2-肟基-N-烷氧基亚氨代乙酰基氰化物。（通 式中，所有的R均与前述含义相同。） 另一方面，已知有制备 几种该2-烷氧基亚氨基丙二腈的类似物的方法。至此，作为制备该2-烷氧基亚 氨基丙二腈的类似物的方法，已知有使丙二腈与亚硝酸的碱金属盐反应后，使所得到的化 合物与烷基化剂反应的方法。 但是，在以往已知的该方法中，能够达到高收率的烷基化剂，限于二甲基硫酸、 α -卤代羧酸酯以及苄基溴等具有高反应性的烷基化剂（参照专利文献4、5、6以及7、以及 非专利文献2)。实际上，使用2-溴氟-1，1-乙烷那样的反应性低的烷基化剂时，虽然反应 在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中进行，但是报告收率为24%，较差（参照专利文献8)。 另外，专利文献9公开了，2-肟基丙二腈的银盐与环丙基溴甲烷的反应达到64% 的收率。但是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由通式(2)表示的化合物，通式(2)中，R表示C3～C6烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：安村信吾，平野裕贵，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP