一种缩羰基类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种缩羰基类化合物的合成方法，其特征是按反应原料醇∶羰基化合物的摩尔比例为１∶２～２∶１，依次加入羰基化合物、醇、催化剂明矾，在有机溶剂环己烷存在下，加热回流反应，反应温度为９０℃～１３０℃，反应时间为４～６小时。本发明专利技术的合成方法有以下优点：反应时间短；产品得率高；副反应少且产品后处理简单；产品香气纯正；对设备无腐蚀；催化剂容易获得，使用量少，价格便宜，化学性质稳定，易于进行工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的合成方法，特别涉及一种缩羰基类化合物香料的合成方法。
技术介绍
缩羰基类化合物在香料工业有着广泛应用，其合成方法通常是用相应的羰基化合物和相应的醇在酸性催化剂下回流脱水，经过处理后得到相应的缩羰基化合物(Meskens，F.A.J.Synthesis，1981，501)。此法由于用到了酸性催化剂，在工业化生产中会腐蚀生产设备，在产品后处理过程中需要用碱来中和反应生成物，增加了后处理步骤和生产成本，而且该方法对于那些对酸敏感的羰基化合物并不适用。Sterzycki，R.(Synthesis，1979，724)用中性催化剂p-甲基磺酸吡啶盐解决了这些问题，但该催化剂极易受潮，保存和处理较为困难。Sang-Bong Lee等(Synthesis，1991，368)提出采用N-苄基吡啶盐作为催化剂，得率85～95％，该催化剂不易受潮，对空气、水、有机溶剂的化学性质稳定，但该催化剂结构复杂，制造成本很高，不适用工业化规模生产使用。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述缺点，提出一种明矾为催化剂的缩羰基类化合物的合成方法。本专利技术所涉及的缩羰基类化合物可以由以下通式I和通式II表示 式中IR1R2R3II R4R5a-CH2CO2Et Me H APhMeb-CH2CO2Et Me Me B-(CH2)5-c-(CH2)5-Hd-(CH2)5-MeePh Me HfPh Me Me由以下缩合反应合成 本专利技术的目的可由以下措施来实现按反应原料醇∶羰基化合物的摩尔比例为1∶2～2∶1，依次加入羰基化合物、醇、催化剂明矾(KAl(SO4)2.12H2O)，在有机溶剂环己烷存在下，加热回流反应，反应温度为90～130℃，反应时间为4～6小时，得到上述通式I的化合物和通式II的化合物。所述反应催化剂明矾的用量为羰基化合物重量的0.5～5％。本专利技术所述的方法具有以下优点反应时间短，只需4～6小时；产品得率高，可达88％以上；副反应少且产品后处理简单；产品香气纯正；对设备无腐蚀；催化剂容易获得，使用量少，价格便宜，化学性质稳定，易于进行工业化生产。具体实施例方式实施例1在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入新戊二醇100g，苯乙酮167g，环己烷60g，明矾0.5g。开加热、搅拌，保持温度115～118℃，回流脱水反应4小时，脱水17.5g。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，粗产物除去溶剂后进行减压分馏，收集98～100℃/0.1KPa馏分，得苯乙酮新戊二醇缩酮产品174.2g，以新戊二醇计，产品收率为88.0％，产品含量98.5％，产品具有木香、檀香和甜香，香气纯正。实施例2在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入新戊二醇100g，苯乙酮167g，环己烷60g，明矾2.0g。开加热、搅拌，保持温度115～118℃，回流脱水反应4小时，脱水17.8g。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，粗产物除去溶剂后进行减压分馏，收集98～100℃/0.1KPa馏分，得苯乙酮新戊二醇缩酮产品176.8g，以新戊二醇计，产品收率为89.3％，产品含量98.8％，产品具有木香、檀香和甜香，香气纯正。实施例3在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入新戊二醇100g，苯乙酮167g，环己烷60g，明矾4.0g。开加热、搅拌，保持温度115～118℃，回流脱水反应6小时，脱水18.5g。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，粗产物除去溶剂后进行减压分馏，收集98～100℃/0.1KPa馏分，得苯乙酮新戊二醇缩酮产品178.5g，以新戊二醇计，产品收率为90.2％，产品含量98.0％，产品具有木香、檀香和甜香，香气纯正。实施例4在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入乙酰乙酸乙酯145g，乙二醇100g，环己烷60g，明矾2g。开加热、搅拌，保持温度92～98℃，回流脱水反应4小时，约脱水40g(含有部分乙二醇)。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，回收环己烷后粗产品进行减压分馏，收集96～98℃/0.2KPa馏分，得乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮(苹果酯)175.6g，以乙酰乙酸乙酯计，产品收率90.5％。产品含量98.0％，产品具有新鲜的果香香气，并有苹果香韵，香气纯正。实施例5在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入乙酰乙酸乙酯145g，1，2-丙二醇120g，环己烷60g，明矾2g。开加热、搅拌，保持温度92～98℃，回流脱水反应4小时，约脱水42g(含有部分1，2-丙二醇)。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，回收环己烷后粗产品进行减压分馏，收集109～111℃/2.7KPa馏分，得乙酰乙酸乙酯丙二醇缩酮(草莓酯)187.0g，以乙酰乙酸乙酯计，产品收率为89.2％。产品含量97.8％，产品具有新鲜的果香香气，并有苹果和草莓的香韵，香气纯正。实施例6在一带有加热套、搅拌器、温度计、回流脱水装置的500ml三口烧瓶中，加入新戊二醇100g，环己酮140g，环己烷60g，明矾2.0g。开加热、搅拌，保持温度102～108℃，回流脱水反应4小时，脱水18.0g。反应完毕后，反应物冷却至室温，用盐水洗涤三次，每次用量200ml，粗产物除去溶剂后进行减压分馏，收集106～108℃/2.6KPa馏分，得环己酮新戊二醇缩酮产品157.8g，以新戊二醇计，产品收率为89.2％，产品含量99.5％，产品具有百里香和皮革气息，香气纯正。权利要求1.，其特征是按反应原料醇∶羰基化合物的摩尔比例为1∶2～2∶1，依次加入羰基化合物、醇、催化剂明矾，在有机溶剂环己烷存在下，加热回流反应，反应温度为90～130℃，反应时间为4～6小时。2.根据权利要求1所述缩羰基类化合物的合成方法，其特征是反应催化剂明矾的用量为羰基化合物重量的0.5～5％。全文摘要本专利技术涉及，其特征是按反应原料醇∶羰基化合物的摩尔比例为1∶2～2∶1，依次加入羰基化合物、醇、催化剂明矾，在有机溶剂环己烷存在下，加热回流反应，反应温度为90℃～130℃，反应时间为4～6小时。本专利技术的合成方法有以下优点反应时间短；产品得率高；副反应少且产品后处理简单；产品香气纯正；对设备无腐蚀；催化剂容易获得，使用量少，价格便宜，化学性质稳定，易于进行工业化生产。文档编号C07D319/06GK1562998SQ20041002685公开日2005年1月12日 申请日期2004年4月13日 优先权日2004年4月13日专利技术者吴奇林, 甄宏爝, 钟炼军, 杨浩波, 张建斌 申请人:广州百花香料股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种缩羰基类化合物的合成方法，其特征是按反应原料醇∶羰基化合物的摩尔比例为１∶２～２∶１，依次加入羰基化合物、醇、催化剂明矾，在有机溶剂环己烷存在下，加热回流反应，反应温度为９０～１３０℃，反应时间为４～６小时。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴奇林，甄宏爝，钟炼军，杨浩波，张建斌，
申请(专利权)人：广州百花香料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]