制备用于加氢处理单元的原料的方法技术

本发明专利技术涉及制备用于加氢处理单元的原料的方法，其中所述原料基于包含沥青质的原油，所述方法包括以下步骤：将所述原油与溶剂混合，其中所述溶剂是选自以下的至少一者：蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)、蒸汽裂化器炭黑油(CBO)、沸点高于300℃的含有少量沥青质的原油渣油、和富芳烃烃流，其中溶剂：原油混合比使得在混合条件下在所述溶剂和原油的组合混合物中不发生沥青质的聚集；将所述溶剂和原油的组合混合物进料至一个或更多个加氢处理单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及制备用于加氢处理单元的原料的方法，其中所述原料基于包含沥青质的原油。精炼厂面临着油变得更重和更劣质的挑战。沥青质是重油加工中最难处理的组分，其是包含大量杂质(例如，S、N、Ni和V)的复杂大分子。沥青质的组成、结构和浓度在一定程度上高度决定了重油的品质和加工效果。加氢处理是重油加工的最有效技术之一。然而，在加氢处理期间，由于沥青质成分的聚集和焦化，在催化剂表面上容易发生碳沉积和孔阻塞，这可大大缩短催化剂的使用寿命和设备的运转周期。重油中的这些高分子量的大的多环芳族烃分子或相关的含杂原子(例如，S、N、O)多环烃分子被称为沥青质。这些沥青质的结构中包含很大一部分的硫。由于沥青质的大芳香结构，硫本质上会难以处理并且会难以除去。因此，沥青质与帮助其保持溶解状态的其他组分一起存在于原油中。在原油蒸馏的过程中，所存在的这些其他组分中沸程低于沥青质的大部分组分被从原油中除去。这使得渣油中的沥青质得以浓缩。根据沥青质在原油渣油中的溶解度，其可以由于作为固体聚集并沉淀而从溶液中析出。所沉淀的沥青质在下游加氢处理单元中导致加氢处理反应器的催化剂污染和较短的运行时间。美国专利申请No2007/090018涉及包括以下步骤的方法：(i)由渣油加氢处理单元获得经加氢处理的流出物，其中所述流出物包含650°F+(343℃+)渣油；(ii)使基本上所有的流出物进行蒸汽裂化以获得包含烯烃的产物。原油或其含渣油馏分(特别是常压渣油、真空渣油)或者任何包含沥青质的精炼厂流或化学中间流是进料至加氢处理器的进料。将每个蒸汽裂化器的产物送至蒸汽裂化器产物回收段，在此可以通过分离回收多种产物。将来自产物回收单元，被加热到约100℃至约200℃的温度以保持流动性，基本上不含金属并且包含很少的沥青质和其他1050°F+物质的焦油通向加氢处理器，其中所述焦油被进料至加氢处理器的进料稀释。该参考文献的目的是通过蒸汽裂化和回收沥青质以进行加氢处理使沥青质的转化最大化并且利用了沥青质的分离。WO91/17230涉及通过在升高温度下在蒸汽的存在下使烃原料热裂化来生产通常为气态的单烯烃和二烯烃(特别是乙烯、丙烯和丁二烯)的方法，所述方法包括在使炉流出物反应淬灭以防止蒸汽裂化液体发生热降解反应的位置处或在其下游，将氢供体物质(例如，经加氢处理的蒸汽裂化焦油)引入到蒸汽裂化流出物流中。美国专利申请No2011/005970涉及这样的裂化方法：通过在氢供体化合物的存在下暴露于热来处理蒸汽裂化器焦油馏分以防止或减少在流出物流中至少一部分高沸点分子(包括沥青质和/或沥青质前体)的形成，所述方法包括：a)将终沸点高于260℃的烃原料进料至包括辐射段出口的蒸汽裂化炉，产生含有蒸汽裂化器焦油的流出物，b)当含有蒸汽裂化器焦油的流出物处于200℃至850℃的温度时向至少一部分的含有所述焦油的流出物中添加包含环烷化合物的富氢供体烃流，以形成包含富氢供体烃和含有蒸汽裂化器焦油的流出物的混合物；以及c)将混合物分离成i)包含第一焦油的至少一种贫焦油产物和ii)包含第二焦油的富焦油产物，富焦油产物的终沸点高于至少一种贫焦油产物的终沸点。美国专利申请No2007/295640涉及包含沥青质溶剂和降黏剂的组合物，沥青质溶剂和降黏剂以这样的比存在：所述比使得含沥青质材料的粘度大幅度降低，并且基本上消除了沥青质在混合时或其他情况下在储存器、生产管或二者中的沉积。WO2013/033293涉及用于生产加氢处理产物的方法，包括：使包含重油进料组分和溶剂组分的组合原料暴露于加氢处理催化剂以形成加氢处理流出物，分离加氢处理流出物以形成至少一种液体流出物，以及对第一部分的液体流出物进行分馏以形成至少一种馏出物产物，其中所述溶剂包含至少一部分的馏出物产物，所述至少一部分的馏出物产物的至少90重量％的沸点在149℃至399℃的沸程内。裂化馏出物是在裂化器原料的热裂化中获得的副产物，该副产物包含沸程为80℃至260℃的烃的混合物，其至少35重量％由不饱和烃组成。‘裂化馏出物’也被理解为由煤焦油蒸馏获得的可以聚合成树脂的不饱和化合物馏分。裂化过程的液体产物被称为黑油。黑油是高度芳香的并且构成用于生产炭黑和制造电极的有价值的原料。在对裂化馏出物和炭黑油的商业需求均减少的情况下，需要开发这些产物的新技术市场和最终用途。不仅催化剂表面上的碳沉积和孔阻塞是不期望的现象，而且原料中大量硫的存在也是不期望的现象。这些含硫和/或含氮有机化合物可在加氢处理单元的反应区中竞争活性催化剂位点，因此影响加氢裂化反应性能。本专利技术的一个目的是提供制备用于加氢处理单元的原料的方法，在所述原料中沥青质在原油中的聚集被减少到最少，即，以保持沥青质处于溶解状态。本专利技术的另一个目的是提供用于加氢处理单元的原料，其导致催化剂的长使用寿命和设备的长运转周期。本专利技术的另一个目的是提供蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)和蒸汽裂化器炭黑油(CBO)的有价值的用途。因此，本专利技术涉及制备用于加氢处理单元的原料的方法，其中所述原料基于包含沥青质的原油，所述方法包括以下步骤：将所述原油与溶剂混合，其中所述溶剂是选自以下的至少一者：蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)、蒸汽裂化器炭黑油(CBO)、沸点高于300℃的含有少量沥青质的原油渣油、和富芳烃烃流，其中溶剂：原油混合比使得在混合条件下在所述溶剂和原油的组合混合物中不发生沥青质的聚集；将所述溶剂和原油的组合混合物进料至一个或更多个加氢处理单元。根据本专利技术方法，通过将常压渣油(AR)或真空渣油与溶剂(优选富芳烃流)混合减少了或者甚至防止了沥青质的聚集。因此，本专利技术人发现了通过应用合适混合比的进料和溶剂以保持沥青质处于溶解状态的方法。本专利技术方法中使用的溶剂优选地为选自以下的至少一者：蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)、蒸汽裂化器炭黑油(CBO)、沸点高于300℃的含有少量沥青质的原油渣油、和富芳烃烃流，所述流具有低的硫含量。本专利技术人认为，通过这些溶剂的这种使用，实现了沥青质的适当稳定化。此外，由于这些流的芳烃含量与其链烷含量相比更高，所以本专利技术人认为，沥青质的溶解度得到提高。此外，本专利技术人认为，通过组合使用这些溶剂与原油，获得了硫含量比仅由原油组成的原料低的原料。本专利技术人发现，基于进料至一个或更多个加氢处理单元的进料共混物的总重量，所述进料共混物优选地包含25重量％或更多的裂化馏出物。根据另一个实施方案，基于进料至一个或更多个加氢处理单元的进料共混物的总重量，所述进料共混物优选地包含多于25重量％的含有少量沥青质的原油常压或真空渣油。根据又一个实施方案，进料至一个或更多个加氢处理单元的进料共混物优选地包含最多55重量％的含有较多沥青质的原油，以及含有较少沥青质的原油和芳烃流(如CD、LCO)。富芳烃烃流的优选实例包括蒸汽裂化器裂解汽油(60重量％芳烃)、混合塑料废热解油(75重量％芳烃)、FCC裂化汽油(40+％芳烃)、LCO(70％-80％芳烃)、HCO(70％-80％芳烃)等。这些流的沸点可为其初沸点至低于或高于300℃，并且可以以优选地满足如下所述的ASTM所要求的S值的合适混合比用作溶剂。这些初沸点对于石脑油范围物质可为35℃或更低，或者对于柴油范围物质可高于220℃。仅在原油渣油用作溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备用于加氢处理单元的原料的方法，其中所述原料基于包含沥青质的原油，所述方法包括以下步骤：将所述原油与溶剂混合，其中所述溶剂是选自以下的至少一者：蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)、蒸汽裂化器炭黑油(CBO)、沸点高于300℃的含有少量沥青质的原油渣油、和富芳烃烃流，其中溶剂：原油混合比使得在混合条件下在所述溶剂和原油的组合混合物中不发生沥青质的聚集；将所述溶剂和原油的组合混合物进料至一个或更多个加氢处理单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.25 EP 14156621.61.一种制备用于加氢处理单元的原料的方法，其中所述原料基于包含沥青质的原油，所述方法包括以下步骤：将所述原油与溶剂混合，其中所述溶剂是选自以下的至少一者：蒸汽裂化器裂化馏出物(CD)、蒸汽裂化器炭黑油(CBO)、沸点高于300℃的含有少量沥青质的原油渣油、和富芳烃烃流，其中溶剂：原油混合比使得在混合条件下在所述溶剂和原油的组合混合物中不发生沥青质的聚集；将所述溶剂和原油的组合混合物进料至一个或更多个加氢处理单元。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂和原油的组合混合物在进入一个或更多个加氢处理单元或其进料加热器之前根据ASTMD7157-12所测量的S值大于1。3.根据权利要求1至2之一所述的方法，其中所述原油是来自原油蒸馏单元(CDU)和/或真空蒸馏单元(VDU)的底部流。4.根据前述权利要求中任一项或更多项所述的方法，还包括使所述原油脱沥青，以及将由此脱沥青的原油分离成具有低含量沥青质的流和具有高含量沥青质的流，其中将所述具有高含量沥青质的流与所述溶剂混合。5.根据前述权利要求中任一项或更多项所述的方法，其中所述一个或更多个加氢处理单元选自渣油加氢裂化单元和焦化单元。6.根据前述权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿诺·约翰内斯·玛丽亚·奥普林斯，托马斯·胡贝图斯·玛丽亚·豪斯曼斯，维贾伊阿南德·拉贾戈帕兰，拉维钱德尔·纳拉亚纳斯瓦米，
申请(专利权)人：沙特基础工业公司，SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：沙特阿拉伯;SA