本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的５－羟基吡唑啉，其中各取代基如下所定义：Ｂ为苯基、萘基或含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基；Ａ为Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ或ＳＯ↓［２］；Ｒ↑［１］为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、环烷基、环烯基、环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂环基；Ｒ↑［２］与Ｒ↑［１］或Ｒ↑［４］一起为Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］亚烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］亚链烯基，这些基团如说明书所定义；Ｒ↑［３］为氢、硝基、氰基、ＮＲ”↓［２］、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基，其中Ｒ”相互独立地为氢或烷基；Ｒ↑［４］为氢、卤素、硝基、氰基、ＮＲ”↓［２］、烷基、卤代烷基、ＣＯＯＲ”或５或６员杂芳基或杂环基；其中上述变量可以如说明书所述被取代。本发明专利技术还涉及本发明专利技术化合物的制备方法、它们在防治有害真菌中的用途以及包含它们的组合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】双环5-羟基吡哇啉、其制备方法以及包含它们的试剂本专利技术涉及式I的双环5-羟基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的 用途其中各取代基如下所定义B为苯基、萘基或含有1-4个选自O、 N和S的杂原子的5或6员杂芳基； A为C=0、 C=S或S02;Ri为C广do烷基、C广do卤代烷基、C3画do链烯基、C3國C,o卤代链烯基、 C3-do炔基或C3-C10卤代炔基，C3-do环烷基、C3-do环烯基、C8-do环炔基、苯基、含有l-4个选自O、 N和S的杂原子的5或6员杂环基或杂芳基； R"与W或114一起为C3-Ct亚烷基或QrC4亚链晞基，这些基团可以被1 或2个基团R，取代，R，为氢、卤素、硝基、氰基、Crd。烷基、d-do卤代烷基、CVdo链 烯基、Qrdo卤代烷基、C3画do炔基、C3-Qo卤代炔基；C3画d。环烷 基、C3-d。环烯基、C3-do环炔基、芳基、杂芳基、杂环基、COOR"、 NR"2;R3为氢、硝基、#J^、 NR"2、 d-Cj烷基、d-Ct卣代烷基、d-Q烷氧基、 C广C4卤代烷氧基、CVC4链烯基、C2-C4囟代链蹄基、C2-C4炔基或C2-C4 卤代炔基，其中R"相互独立地为氢或CrCt烷基； R4为氢、囟素、硝基、^&、 NR"2、 d画Ci烷基、C广C4卣代烷基、COOR，、杂芳基或杂环基；其中上述各变量可以部分或完全被卣代和/或可以带有1-4个基团Ra: Ra为卤素、絲、硝基、M、羟基、d画C6烷基、d-C6卤代烷基、C广C6烷基羰基、C3陽C6环烷基、d誦C6烷氧基、d-C6卤代烷氧基、 d画C6烷氧絲、甲酰基、d画C6烷硫基、d-C6烷基絲、二-d-C6烷基氨基、C2國Cs链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-Cs环烯基、C2-C6链烯氧基、C3-C6卣代链烯氧基、CVC6炔基、CVC6卣代炔基、c3-c6 炔氧基、C3-C6囟代炔氧基、C3-C6环烷氧基、CVC6环烯氧基、crc3氧基亚烷氧基、苯基、萘基、含有l-4个选自O、 N和S的杂原子的 5-10员饱和、部分不饱和或芳族杂环， CR、NORiv，其中R"i为氢、烷基、环烷基或芳基，和Riv为烷基、链烯基、囟代链烯基、炔基或芳基烷基，或NRV画CO-D-R"，其中Rv为氢、羟基、d-Q烷基、QrC6链烯基、C2-Ce炔基、C广C6烷 氧基、QrC6链烯氧基、QrC6炔氧基、d-C6烷氧基-C广C6烷基、C广C6烷氧基-d-C6烷氧基或d-C6烷氧羰基， R"为氢、CrC6烷基、CrC6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、 CVC6环烯基、苯基、苯基-d-C6烷基、杂芳基或杂芳基-CVC6烷基且D为直痴睫、氧或氮，其中氮可以带有在RVJ下所提到的基团之一，其中脂族、脂环族或芳族基团Ra本身可以部分或完全被囟代或可以带有1-3个基团Rb:Rb为自素、氰基、硝基、羟基、巯基、M、、 #JJl&、氨!^L羰基、烷基、囟代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、囟代烷氧基、烷硫基、烷基M、 二烷基M、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、 烷基羰基氧基、烷基Ma&、 二烷基Mg、烷基^J^t羰 基、二烷基^J^危a&,其中这些基团中的烷基含有l-6个碳原 子且这些基团中所提到的链烯基或炔基含有2-8个碳原子； 和/或l-3个下列基团环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环氧基，其中环状体系含有3-10个环成员；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-d-C6烷氧基、苯基-C广C6 烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中杂芳基团含有5或6 个环成员，和环状体系可以部分或完全被卣代或被烷基或卣代烷 基取代。此外，本专利技术涉及新的5-羟基吡唑啉、它们的制备方法、它们在防治 有害真菌中的用途以及包含它们的组合物。具有除草和杀真菌活性的取^^的吡唑u^5-酮由DE-A37 28 278已知， 杀真菌活性的3-芳基吡唑公开于WO-A 94/29276和WO 00/20399中。然而，在许多情况下它们的活性并不令人满意。因此，本专利技术的目的 是提供具有改进活性的化合物。我们已经发现该目的由新的式I的5-羟基吡唑实现。式I化合物与开链形式Ia以互变异构平衡存在[参见J. Org. Chem. USSR(1983), 2037;同上，(1984)， 1247。本专利技术因此涉及这两种形式，即使为了清楚起见在每种情况下仅提及 环状形式I。<formula>formula see original document page 8</formula>其中A为C=0的式I化合物(式IA)可以例如通过如下途径得到<formula>formula see original document page 8</formula>该反应通常在0-200QC，优选20-100°C下在惰性有机溶剂中进行 。合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和 对二曱苯，卣代烃类，如二氯曱烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙 基醚、叔丁基甲基醚、二^恶烷和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，还有二甲亚砜、二甲 基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选甲醇、乙醇和四氬呋喃。还可以使用 上述溶剂的混合物。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于II使 用过量III。制备化合物I所需的式II的酰肼由文献已知，或者它们可以按照所引用的文献制备。式II的酰肼通常由式V的对应羧酸酯通过与7jC合肼反应而制备。在式 V中，R，为d-C4烷基。O N2H4 x H20 O该反应通常在0-150°C,优选20-100°C下在惰性有机溶剂中进行。制备化合物I所需的式III的二酮也由文献已知， 或者它们可以按照所引用的文献制备。其中A为S02的式I化合物(式I.Bl)优选通过如下途径得到to 。Y,NJ ,S、.，NH， + 。iA^A。4 _^ B is)B, 、K,2 R R2XR3 R ,H04"f RIV III R1 R2 |.B1该反应有利地在对化合物IA的制备所述的条件下进行。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于IV叶吏用过量III。制^f匕合物I所需的式IV的磺酰肼由文献已知,或者可以按照所引用的文献制备。其中A为C-S的式I化合物(式LB2)可以由对应的式I.A化合物通过与硫化试剂反应而得到。o o。A,N、 R4 。人，N、 R4B 、N "Y^K _B 、NR1 R2I.A R1 R2 I.B2I.A的硫化在本身已知的条件下，通常在0-180。C，优选20-140°C下 在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是脂族烃类，如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类， 如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二曱苯，囟代烃类，如二氯甲烷、氯仿 和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和 四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，还有二甲亚砜，特别优选曱苯和四氢呋 喃。还可以4吏用上述溶剂的混合物。合适的石克化试剂例如为五石危化二磷或Lawesson试剂。可以以本文档来自技高网...
【技术保护点】
式Ⅰ的双环５－羟基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途：＊＊＊Ⅰ其中各取代基如下所定义：Ｂ为苯基、萘基或含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基；Ａ为Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ或ＳＯ↓［２］；Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］炔基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代炔基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基、Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１０］环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂环基或杂芳基；Ｒ↑［２］与Ｒ↑［１］或Ｒ↑［４］一起为Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］亚烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］亚链烯基，这些基团可以被１或２个基团Ｒ’取代，Ｒ’为氢、卤素、硝基、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代炔基；Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环炔基、苯基、萘基、杂芳基、杂环基、ＣＯＯＲ”、ＮＲ”↓［２］；Ｒ↑［３］为氢、硝基、氰基、ＮＲ”↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代炔基，其中Ｒ”相互独立地为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［４］为氢、卤素、硝基、氰基、ＮＲ”↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、ＣＯＯＲ”、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂环基或杂芳基；其中上述各变量可以部分或完全被卤代和／或可以带有１－４个基团Ｒ↑［ａ］：Ｒ↑［ａ］为卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基、甲酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［２...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：M格韦尔，J迪茨，T格尔特，A吉普瑟，M尼登布吕布，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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