本发明专利技术涉及一种1，3，5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯的合成方法，属于化工合成领域。通过三氯乙腈、甲醇和氰基乙酸甲酯进行反应，制备白色晶体，随后滴加水合肼，并对其氧化，随后继续滴加亚硝酸钠溶液，搅拌反应，收集反应液固化并滴加硫酸二甲酯，通碳酸氢钠溶液调节pH至7.5～8.0，反复使用二氯甲烷进行萃取并合并有机层，随后旋转蒸发收集红色蜡状固体，再将红色蜡状固体和硝基甲烷在65～70℃下搅拌反应制备得1，3，5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种1，3,5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯的合成方法，属于化工合成领 域。
技术介绍
1，3，5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯是有机化工中间体，广泛的应用于合成医药和农 药，用途十分广泛，用它合成的农药有数十个品种，制造的新型杀菌剂具有独特的功能，是 一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但1，3, 5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯一直没有较理 想的工业生产方法。传统生产1，3,5_三甲基-4-吡唑甲酸甲酯的工艺落后、流程长、收率 低、三废量大，难以治理。
技术实现思路
本专利技术提供了一种反应条件温和、收率高的1，3，5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯的合 成方法。 为达到上述目的，本专利技术的1，3，5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯的合成方法的合成路 线为： 为了解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案是： (1)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的l〇〇〇mL的三口烧瓶中，加入0. 5mol的 三氯乙腈72g、500mL的甲醇和50g的0. 5mol的氰基乙酸甲酯，在10~20°C下按120~ 150以11^11的速度缓慢搅拌反应10~151^11，随后缓慢滴加质量浓度为15%的碳酸钠溶液， 在2~3h内全部滴完，随后继续保温反应45~60min，旋转蒸发至晶体完全析出，收集白色 晶体； (2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的lOOOmL的三口烧瓶中，依次加入100~ 105g上述收集的白色晶体和380~400mL的二甲基甲酰胺，在300~400r/min，温度为 20~30°C下缓慢滴加30~35g的水合肼，控制滴加时间为lh，随后加热升温至95~100°C 反应1~2h，减压蒸去溶剂并收集淡黄色粉末中间体；（3)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝 管、搅拌器的lOOOmL的三口烧瓶中，依次加入40~45g的淡黄色粉末中间体，300~310mL 的质量浓度为70 %的盐酸和100~120mL的被质量浓度为85 %的磷酸溶液和200~250mL 的去离子水，在-5~0°C温度下缓慢搅拌10~15min，随后继续搅拌并滴加35~40g的 质量浓度为20%的亚硝酸钠溶液，控制滴加时间为2h ; (4) 待滴加完成后随后在-5~0°C下保温反应25~30min，并再次缓慢滴加溴水置四 口烧瓶中，待其滴加完成后，加热升温至60~80°C，搅拌反应2~3h，随后收集反应液并 置于lOOOmL的氯仿溶液中，取有机层并干燥除去溶剂，静置冷却至20~30°C，收集固化产 物； (5) 在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的500mL的三口烧瓶中，依次加入150mL 的甲醇和50~55g的上述制备的固化产物，在20~25°C下，以600~800r/min的速度搅 拌反应10~15min，随后缓慢滴加35~40g的硫酸二甲酯，控制滴加时间为2h ; (6) 待滴加完成后，通过0. 56mol/L的碳酸氢钠溶液调节反应液pH至7. 5~8. 0,反复 使用二氯甲烷进行萃取并合并有机层，随后收集有机层并用去离子水洗涤3~5次，旋转蒸 发20~30min，收集红色蜡状固体； (7) 在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的500mL的三口烧瓶中，依次加入50~ 55g的上述制备的红色蜡状固体和200~220mL的硝基甲烷，在65~70°C下，以600~ 800r/min的速度搅拌反应1~2h，用乙酸乙酯进行萃取并合并有机层，随后收集有机层并 用去离子水洗涤3~5次，旋转蒸发20~30min，即可制备得1，3, 5-三甲基-4-吡唑甲酸 甲酯。 具体实施方案 在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的lOOOmL的三口烧瓶中，加入0. 5mol 的三氯乙腈72g、500mL的甲醇和50g的0. 5mol的氰基乙酸甲酯，在10~20°C下按120~ 150以11^11的速度缓慢搅拌反应10~151^11，随后缓慢滴加质量浓度为15%的碳酸钠溶液， 在2~3h内全部滴完，随后继续保温反应45~60min，旋转蒸发至晶体完全析出，收集白 色晶体；在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的lOOOmL的三口烧瓶中，依次加入100~ 105g上述收集的白色晶体和380~400mL的二甲基甲酰胺，在300~400r/min，温度为 20~30°C下缓慢滴加30~35g的水合肼，控制滴加时间为lh，随后加热升温至95~100°C 反应1~2h，减压蒸去溶剂并收集淡黄色粉末中间体；在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅 拌器的lOOOmL的三口烧瓶中，依次加入40~45g的淡黄色粉末中间体，300~310mL的质 量浓度为70 %的盐酸和100~120mL的被质量浓度为85 %的磷酸溶液和200~250mL的 去离子水，在-5~0°C温度下缓慢搅拌10~15min，随后继续搅拌并滴加35~40g的质 量浓度为20%的亚硝酸钠溶液，控制滴加时间为2h ;待滴加完成后随后在-5~0°C下保温 反应25~30min，并再次缓慢滴加溴水置四口烧瓶中，待其滴加完成后，加热升温至60~ 80°C，搅拌反应2~3h，随后收集反应液并置于1000mL的氯仿溶液中，取有机层并干燥除 去溶剂，静置冷却至20~30°C，收集固化产物；在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的 500mL的三口烧瓶中，依次加入150mL的甲醇和50~55g的上述制备的固化产物，在20~ 25°C下，以600~800r/min的速度搅拌反应10~15min，随后缓慢滴加35~40g的硫酸 二甲酯，控制滴加时间为2h ;待滴加完成后，通过0. 56mol/L的碳酸氢钠溶液调节反应液pH 至7. 5~8. 0,反复使用二氯甲烷进行萃取并合并有机层，随后收集有机层并用去离子水洗 涤3~5次，旋转蒸发20~30min，收集红色蜡状固体；在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅 拌器的500mL的三口烧瓶中，依次加入50~55g的上述制备的红色蜡状固体和200~220mL 的硝基甲烧，在65~70°C下，以600~800r/min的速度搅拌反应1~2h，用乙酸乙酯进行 萃取并合并有机层，随后收集有机层并用去离子水洗涤3~5次，旋转蒸发20~30min，即 可制备得1，3, 5-三甲基-4-吡唑甲酸甲酯。 实例 1 在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的l〇〇〇mL的三口烧瓶中，加入0. 5mol的三氯 乙腈72g、500mL的甲醇和50g的0. 5mol的氰基乙酸甲酯，在10°C下按120r/min的速度缓 慢搅拌反应10~15min，随后缓慢滴加质量浓度为15%的碳酸钠溶液，在2h内全部滴完， 随后继续保温反应45min，旋转蒸发至晶体完全析出，收集白色晶体；在装有滴液漏斗、温 度计、冷凝管、搅拌器的l〇〇〇mL的三口烧瓶中，依次加入100g上述收集的白色晶体和380mL 的二甲基甲酰胺，在300r/min，温度为20°C下缓慢滴加30g的水合肼，控制滴加时间为lh， 随后加热升温至95°C反应lh，减压蒸去溶剂并收集淡黄色粉末中间体；在装有滴液漏斗、 温度计、冷凝管、搅拌器的l〇〇〇mL的三口烧瓶中，依次加入40g的淡黄色粉末中间体，300mL 的质量浓度为70 %的盐酸和100m本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1，3，5‑三甲基‑4‑吡唑甲酸甲酯的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：(1)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的1000mL的三口烧瓶中，加入0.5mol的三氯乙腈72g、500mL的甲醇和50g的0.5mol的氰基乙酸甲酯，在10～20℃下按120～150r/min的速度缓慢搅拌反应10～15min，随后缓慢滴加质量浓度为15％的碳酸钠溶液，在2～3h内全部滴完，随后继续保温反应45～60min，旋转蒸发至晶体完全析出，收集白色晶体；(2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的1000mL的三口烧瓶中，依次加入100～105g上述收集的白色晶体和380～400mL的二甲基甲酰胺，在300～400r/min，温度为20～30℃下缓慢滴加30～35g的水合肼，控制滴加时间为1h，随后加热升温至95～100℃反应1～2h，减压蒸去溶剂并收集淡黄色粉末中间体；(3)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的1000mL的三口烧瓶中，依次加入40～45g的淡黄色粉末中间体，300～310mL的质量浓度为70％的盐酸和100～120mL的被质量浓度为85％的磷酸溶液和200～250mL的去离子水,在‑5～0℃温度下缓慢搅拌10～15min，随后继续搅拌并滴加35～40g的质量浓度为20％的亚硝酸钠溶液，控制滴加时间为2h；(4)待滴加完成后随后在‑5～0℃下保温反应25～30min，并再次缓慢滴加溴水置四口烧瓶中，待其滴加完成后，加热升温至60～80℃，搅拌反应2～3h，随后收集反应液并置于1000mL的氯仿溶液中，取有机层并干燥除去溶剂，静置冷却至20～30℃，收集固化产物；(5)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的500mL的三口烧瓶中，依次加入150mL的甲醇和50～55g的上述制备的固化产物，在20～25℃下，以600～800r/min的速度搅拌反应10～15min，随后缓慢滴加35～40g的硫酸二甲酯，控制滴加时间为2h；(6)待滴加完成后，通过0.56mol/L的碳酸氢钠溶液调节反应液pH至7.5～8.0，反复使用二氯甲烷进行萃取并合并有机层，随后收集有机层并用去离子水洗涤3～5次，旋转蒸发20～30min，收集红色蜡状固体；(7)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、搅拌器的500mL的三口烧瓶中，依次加入50～55g的上述制备的红色蜡状固体和200～220mL的硝基甲烷，在65～70℃下，以600～800r/min的速度搅拌反应1～2h，用乙酸乙酯进行萃取并合并有机层，随后收集有机层并用去离子水洗涤3～5次，旋转蒸发20～30min，即可制备得1，3，5‑三甲基‑4‑吡唑甲酸甲酯。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈兴权，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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