具有蒽酚的单亚磷酸酯制造技术

本发明专利技术涉及具有蒽酚的单亚磷酸酯。本发明专利技术还涉及其作为配体在加氢甲酰基化中的用途。本发明专利技术同样要求保护一种方法，其中使用所述化合物作为在配体-金属络合物中的配体用于将烯烃转化为醛。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有蒽酚的单亚磷酸酯。本专利技术还涉及其作为配体在加氢甲酰基化中的用途。
技术介绍
烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下生成多一个碳原子的醛的反应被称为加氢甲酰基化或羰基合成。这些反应中使用的催化剂是元素周期表第VIII族的过渡金属的常见化合物。已知的配体为，例如，分别具有三价磷P(III)的来自膦、亚磷酸酯及亚膦酸酯种类的化合物。烯烃的加氢甲酰基化现状的好综述可参见B.CORNILS,W.A.HERRMANN，\AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds\，卷1&2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，\AppliedHydroformylation\，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。每种催化活性组合物具有其特定的益处。因此，根据原料和目标产物使用不同的催化活性组合物。EP0155508A1公开了在位阻烯烃，例如异丁烯的Rh催化加氢甲酰基化中使用双亚芳基取代的单亚磷酸酯。然而，在此有时使用非常高的Rh浓度(尤其250ppm)，这考虑到目前的Rh价格对于大规模工业方法是不可接受的，因此必须被改进。在第41页上面部分显示了三个苯基分别通过C-C-桥键相互结合的化合物，其为2,6-联苯-苯酚单元。本专利技术的目的在于提供单亚磷酸酯，其在加氢甲酰基化中具有相对于已知的单亚磷酸酯有利的性能。本专利技术的目的特别在于提供新型的配体，其用途相对于具有联苯酚单元以及其它芳族体系的结构相关的单亚磷酸酯会产生更好的产率。该更好的产率会在至少一种烯烃的情况下实现。理想的方式还在于金属浓度（例如铑）低于100ppm。
技术实现思路
本专利技术的目的通过权利要求1的化合物实现。具有如下通式结构I或II之一的化合物：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-S-芳基、卤素、COO-(C1-C12)-烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18选自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-S-芳基、卤素、COO-(C1-C12)-烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；其中所述烷基和所述芳基可以是取代的。(C1-C12)-烷基和O-(C1-C12)-烷基可以各自是未取代的或者被一个或多个相同或不同的选自如下的基团取代的：(C3-C12)-环烷基、(C3-C12)-杂环烷基、(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲酰基、酰基或烷氧基羰基。(C6-C20)-芳基和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-可以各自是未取代的或者被一个或多个相同或不同的选自如下的基团取代的：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-卤素(例如Cl、F、Br、I)、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。在本专利技术中，表述-(C1-C12)-烷基包含直链或者支化的烷基基团。优选地，这些基团是未取代的直链或者支化的-(C1-C8)-烷基基团和最优选-(C1-C6)-烷基基团。例如，(C1-C12)-烷基基团尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、仲-丁基、叔丁基、正-戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正-己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正-庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正-辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、癸基。关于表述-(C1-C12)-烷基的说明也适用于在-O-(C1-C12)-烷基，即-(C1-C12)-烷氧基中的烷基。优选地，这些基团是未取代的直链或者支化的-(C1-C6)-烷氧基基团。取代的-(C1-C12)-烷基基团和取代的-(C1-C12)-烷氧基基团可以具有一种或者多种取代基，这取决于它们的链长。所述取代基优选各自独立地选自-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲酰基、酰基或烷氧基羰基。表述-(C3-C12)-环烷基在本专利技术中包括单环、双环或者三环的具有3-12个、尤其5-12个碳原子的烃基。其中包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基、环十五烷基、降冰片烷基或金刚烷基。取代的环烷基的实例可以是薄荷基。表述-(C3-C12)-杂环烷基基团在本专利技术中包括非芳族的饱和或者部分饱和的环脂族的基团，其具有3-12个、尤其5-12个碳原子。-(C3-C12)-杂环烷基基团优选具有3-8个、更优选5或6个环原子。与所述环烷基基团相反，在所述杂环烷基基团中环碳原子的一、二、三或四个被杂原子或者含杂原子的基团取代。所述杂原子或者含杂原子的基团优选选自-O-、-S-、-N-、-N(=O)-、-C(=O)-或-S(=O)-。例如，-(C3-C12)-杂环烷基基团是四氢噻吩基、四氢呋喃基、四氢吡喃基和二噁烷基。在本专利技术中，表述-(C6-C20)-芳基和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-包括单环或者多环的芳族的烃基。它们具有6-20个环原子，更优选6-14个环原子，尤本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有以下通式结构I或II之一的化合物：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：‑H、‑(C1‑C12)‑烷基、‑O‑(C1‑C12)‑烷基、‑O‑(C6‑C20)‑芳基、‑(C6‑C20)‑芳基、‑S‑烷基、‑S‑芳基、卤素、COO‑(C1‑C12)‑烷基、CONH‑(C1‑C12)‑烷基、‑CO‑(C1‑C12)‑烷基、‑CO‑(C6‑C20)‑芳基、‑COOH、‑OH、‑SO3H、‑CN、‑NH2、‑N[(C1‑C12)‑烷基]2；R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18选自：‑H、‑(C1‑C12)‑烷基、‑O‑(C1‑C12)‑烷基、‑O‑(C6‑C20)‑芳基、‑(C6‑C20)‑芳基、‑S‑烷基、‑S‑芳基、卤素、COO‑(C1‑C12)‑烷基、CONH‑(C1‑C12)‑烷基、‑CO‑(C1‑C12)‑烷基、‑CO‑(C6‑C20)‑芳基、‑COOH、‑OH、‑SO3H、‑NH2、‑N[(C1‑C12)‑烷基]2；其中所述烷基和所述芳基可以是取代的。

【技术特征摘要】
2014.12.04 EP 14196192.01.具有以下通式结构I或II之一的化合物：
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：
-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-
S-芳基、卤素、COO-(C1-C12)-烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-
芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；
R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18选自：
-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-
S-芳基、卤素、COO-(C1-C12)-烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-
芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；
其中所述烷基和所述芳基可以是取代的。
2.权利要求1的化合物，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：
-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-
S-芳基、卤素、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-N[(C1-C12)-烷基]2。
3.权利要求1或2任一项的化合物，
其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18选自：
-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-S-烷基、-
S-芳基、卤素、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-N[(C1-C12)-烷基]2。
4.权利要求1至3任一项的化合物，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：
-H、-(C1-C12)-烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：KM迪巴拉，R弗兰克，F盖伦，D弗里达格，D黑斯，D泽伦特，A伯纳，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE