用于制备具有改善的沉积的聚脲微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产含有香料或调味料的聚脲微胶囊的方法以及可通过此种方法获得的微胶囊和包含这些微胶囊的消费品，所述微胶囊在目标表面诸如纤维、毛发和皮肤上具有改善的封装活性物质的沉积，该微胶囊可以用在家庭或个人护理产品中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及递送系统领域。更具体地，本专利技术涉及一种用于制备含有香料或调味料的微胶囊的方法以及涉及可通过此种方法获得的微胶囊和包含这些微胶囊的消费品，所述微胶囊中封装的活性成分在目标表面(诸如纤维、头发和皮肤)上具有改善的沉积，所述微胶囊可以被用在家庭或个人护理产品中。
技术介绍
香料工业所面临的问题之一在于由于气味性化合物的挥发性导致的由该气味性化合物提供的嗅觉益处的快速损失，特别是“头香”的快速损失。通常使用递送系统来处理这些问题，例如含有香料的胶囊，以便以受控的方式释放香味。通过多异氰酸酯和多胺之间的聚合形成的聚脲胶囊是众所周知的在各种
(包括香料领域)中使用的胶囊。然而，此种递送系统在要使用它们进行处理的底物(诸如纺织品、皮肤、毛发或其他表面)上具有较差的沉积，特别是在漂洗应用中，其中胶囊可能被洗掉，导致感官感知较弱且持久性差。因此，期望在应用过程中改善胶囊在表面上的粘着。已经描述了各种策略以改善微胶囊在各种表面上的沉积。所公开的最常用的方案之一基于沉积助剂的添加或胶囊壳的电荷的控制。例如，WO2012107323公开了聚脲微胶囊，其在处理的表面上提供改善的沉积并且由多异氰酸酯与氨基酸和胍唑之间的反应形成。WO2009153695涉及以特定比例使用水性聚合物形式的特定稳定剂一步形成携带永久正电荷的聚脲微胶囊。US20060216509也解决了相同的技术问题，其公开了一种通过酸化或烷基化以将聚脲胶囊阳离子化至携带永久性正电荷。尽管有这些公开内容，仍然需要找到这一问题的新的解决方案并提供递送系统，该递送系统组合了封装活性物质的良好保留效率和该活性物质在目标表面上改善的沉积。本工业在微胶囊的制备中还面对着一个众所周知的问题，即所述递送系统之间的聚集。这种现象由于难以控制聚集体的尺寸分布和所生产的浆料的粘度而在生产期间引起诸多缺点，特别是加工问题。这对其中使用了微胶囊分散体的消费品的美学价值也有害。因此，经常需要避免或控制聚集。本专利技术通过使用至少部分聚集的微胶囊(该微胶囊在目标表面上显示出改善的沉积)而提供了解决上述问题的方案，同时不影响这类微胶囊的加工。
技术实现思路
在本专利技术中开发的制备微胶囊的方法经过良好地设计，以便控制聚集从而防止形成可引起生产问题且在应用中可见的太大的聚集体。出乎意料地，根据本专利技术的至少部分聚集的微胶囊的使用，改善了所述微胶囊在目标表面例如纤维、毛发和皮肤上的沉积，而没有通常与聚集体相关的任何不便。本专利技术的第一目的由用于制备核-壳微胶囊的方法构成，该方法包含以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料中以形成油相；b)将在步骤a)中获得的所述油相分散在包含乳化剂的水溶液中以形成水包油乳液；c)向在步骤b)中获得的水包油乳液中加入携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol(优选大于50000g/mol)的聚合交联剂，随后加入分子量低于250g/mol的多胺，以形成微胶囊浆料。本专利技术的第二目的由可通过上述方法获得的聚脲微胶囊构成，该聚脲微胶囊的特征在于它们至少部分地聚集。本专利技术的第三目的是一种加香组合物，其包含：a)至少一种如上定义的部分聚集的香料微胶囊；b)从由香料载体、加香助成分和它们的混合物组成的组中选择的至少一种成分；c)可选的至少一种香料佐剂。本专利技术的另一目的是一种加香消费品，其包含通过上述方法获得的聚脲微胶囊。本专利技术最后的目的是如上定义的微胶囊用于延长香味随时间的释放的用途。具体实施方式本专利技术的方法组合了聚合交联剂的使用以及多胺的使用，其中所述聚合交联剂用于产生聚集的液滴并提供具有一定聚集水平的胶囊，所述多胺用于制造界面聚合并提供至少部分聚集的核-壳胶囊。更特别地，在制备核-壳胶囊的过程中，本专利技术通过(更具体地，在添加担负胶囊的界面聚合的多胺之前)添加携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol(优选大于50000)的聚合交联剂，有利地解决了上述问题。因此，本专利技术的第一目的是一种用于制备核-壳微胶囊的方法，其包含以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料或调味料中以形成油相；b)将在步骤a)中获得的油相分散于包含乳化剂的水溶液中以形成水包油乳液；c)向步骤b)中获得的水包油乳液中加入携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol(优选大于50000)的聚合交联剂，随后加入分子量低于250g/mol的多胺，以形成微胶囊浆料。在本专利技术的方法中，携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol(优选大于50000)的聚合交联剂作为交联试剂。特别地，其通过分子间力例如静电相互作用、氢键和界面反应形成聚集的或表面涂覆的微胶囊。该聚合交联剂在该方法中的存在是必需的，因为其允许提供至少部分聚集的微胶囊。所获得的微胶囊意外地显示出活性成分在目标表面上的改善的沉积，同时在应用中显示出良好的稳定性和良好的香料或调味料保持。此外，由本专利技术的方法提供的聚集水平使得至少部分聚集的微胶囊仍然易于以工业规模进行加工。对本专利技术的方法来说重要的是，在将要通过界面聚合与多异氰酸酯反应的多胺加入之前，在产生聚集液滴的起点处加入携带氨基的聚合交联剂。聚合交联剂的氨基通过界面反应与两种不同液滴的异氰酸酯基官能团反应，以在液滴之间形成共价键，这导致至少部分聚集。在本专利技术的方法中使用的携带氨基的聚合交联剂具有等于或大于2000g/mol的分子量。优选地，所述携带氨基的聚合交联剂具有大于50000g/mol的分子量。甚至更优选地，在本专利技术的方法中使用的携带氨基的聚合交联剂具有大于200000g/mol的分子量。甚至更优选地，在本专利技术的方法中使用的携带氨基的聚合交联剂具有200000g/mol至800000g/mol的分子量。在聚合交联剂的情况下，术语“分子量”是指平均分子量。根据一个特定的实施方式，所述聚合交联剂是携带伯氨基的聚合交联剂。术语“伯氨基”是指本领域的普通含义，即其中氮原子被两个氢原子和一个烃基取代的伯胺官能团。根据一个特定的实施方式，所述携带氨基的聚合交联剂选自于由聚乙烯胺诸如以商品名销售的那些(来自BASF的商标并且可从BASF商业获得)、聚乙烯亚胺诸如以商品名销售的那些(来自BASF的商标并且可从BASF商业获得)、聚丙烯酸氨基乙酯及其混合物组成的组。更优选地，携带氨基的聚合交联剂选自于由聚乙烯胺和聚乙烯亚胺组成的组。在根据本专利技术所述的方法的第一步中，将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料或调味料中以形成油相。根据一个优选的实施方式，在根据本专利技术所述的第一步中，将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料中以形成油相。“香料或调味料”(或“香料或调味料油”)是指在约20℃为液体并且将处于核-壳胶囊的核中的香料或调味料。根据上述实施方式的任一者，在步骤1)中溶解多异氰酸酯的所述香料或调味料油可以是单独的加香或调味成分或前述成分的混合物，可以是加香或调味组合物的形式。作为“加香或调味成分”，此处指的是在加香或调味制剂或组合物中以赋予快感或调节气味或口味的化合物。换言之，要被认为是加香成分或调味成分的此种成分必须能够以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味或口味，而不仅仅是具有气味或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备核‑壳微胶囊的方法，包含下列步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料中以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散于包含乳化剂的水溶液中以形成水包油乳液；c)向步骤b)中获得的水包油乳液加入携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol的聚合交联剂，随后加入分子量低于250g/mol的多胺，以形成微胶囊浆料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.13 EP 14172393.21.一种用于制备核-壳微胶囊的方法，包含下列步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解于香料中以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散于包含乳化剂的水溶液中以形成水包油乳液；c)向步骤b)中获得的水包油乳液加入携带氨基且分子量等于或大于2000g/mol的聚合交联剂，随后加入分子量低于250g/mol的多胺，以形成微胶囊浆料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述携带氨基的聚合交联剂的分子量大于50000g/mol，优选大于200000g/mol。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述携带氨基的聚合交联剂是从由聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯酸氨基乙酯和它们的混合物组成的组中选出的。4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于所述携带氨基的聚合交联剂和所述乳化剂以基于干物质为0.1至10，优选0.5至2的重量比来使用。5.根据权利要求1～4任一所述的方法，其特征在于所述至少一种多异氰酸酯是从由甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和它们的混合物组成的组中选出的。6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于所述至少一种多异氰酸酯以相对于步骤a)中获得的油相的总重量为2～20重量％的量来使用。7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于所述乳化剂是从由聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚环氧乙烷、聚环氧乙烷和聚乙烯或聚环氧丙烷的共聚物、丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物...

【专利技术属性】
技术研发人员：石磊，L·瓦利，N·皮雄，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH