杂芳族磺酰胺化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供通式(1)所示的混合磺酸酐的制造方法，其中，使通式(2)所示的磺酸化合物与全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤反应；以及提供通过使通式(3)所示的胺化合物与通式(1)所示的混合磺酸酐反应而得到的通式(4)所示的磺酰胺化合物的制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由杂芳族磺酸化合物和、全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤得到的混合磺酸酐、及通过使得到的混合磺酸酐与胺反应来制造杂芳族磺酰胺化合物的方法。本专利技术的杂芳族磺酰胺化合物的制造方法为比以往安全的方法，是收率也高、副产物少的工业上也非常有用的方法。另外，通过本专利技术的制造方法得到的杂芳族磺酰胺化合物是作为医药中间体及原料有用的化合物。
技术介绍
杂芳族磺酰胺化合物是作为医药/农药品及有机材料、或者作为它们的原料及中间体在各种领域有用的化合物。其中，近年来报道了作为医药品有用，目前仍期望提供安全、简便的制造方法(例如参照非专利文献1)。目前为止，作为杂芳族磺酰胺化合物的合成法，报道了大量通过杂芳族磺酰氯与胺的反应来制造磺酰胺化合物的方法(例如参照专利文献1、非专利文献2)。另外，作为杂芳族磺酰胺化合物的合成法，报道了如下方法：用杂芳族磺酸和、五氯化磷(PCl5)或氧氯化磷(POCl3)制成杂芳族磺酰氯后，通过与胺的反应制造磺酰胺化合物(例如参照专利文献2)。作为杂芳族磺酰胺化合物的合成法，报道了如下方法：将杂芳族硫醇作为起始物料，用次氯酸钠或三氯异氰脲酸制成杂芳族磺酰氯后，通过与胺的反应制造磺酰胺化合物(例如参照非专利文献3、非专利文献4)。另一方面，报道了使杂芳族磺酸和对硝基苯磺酸的混合磺酸酐与胺反应来合成杂芳族磺酰胺化合物的方法。(例如参照非专利文献5)现有技术文献专利文献专利文献1：WO2010-125831号公报专利文献2：WO2011-028741号公报非专利文献非专利文献1：TetrahedronLetters,2007,Vol.48,No.50,2185-2188非专利文献2：JournalofMedicinalChemistry,1980,Vol.23,No.12,1376-1380非专利文献3：JournalofOrganicChemistry,2006,Vol.71,1080-1084非专利文献4：SyntheticCommunication,2007,Vol.37,2039-2050非专利文献5：Bioorganic&MedicinalChemistry,1998,Vol.6,678-686
技术实现思路
专利技术要解决的问题目前为止在杂芳族磺酰胺化合物的合成中使用的杂芳族磺酰氯在水中不稳定，处理也困难、长期保存也不好。另外，大量使用的情况下难以获得，是热稳定性也低、因加热伴随异常的放热而分解的危险的化合物，不优选作为工业上使用的化合物。另外，由于五氯化磷(PCl5)及氧氯化磷(POCl3)毒性高，还对环境有不良影响，进而由于硫醇有恶臭，因此使用它们的方法不优选作为工业制法。进而对于氧化剂的使用也是，因其处理等而操作烦杂，不优选作为工业制法。另外，使杂芳族磺酸和对硝基苯磺酸的混合磺酸酐与胺反应来合成杂芳族磺酰胺化合物的方法中，除了作为目标产物的杂芳族磺酰胺化合物以外，还以副产物的形式生成大量对硝基苯磺酰胺化合物，为了将其去除，需要柱色谱法等烦杂的后处理。基于上述情况，作为杂芳族磺酰胺化合物的合成方法，期望安全、对环境的影响少、进而副产物少、后处理容易的方法。本专利技术的课题在于，提供能够收率良好、安全地获得杂芳族磺酰胺化合物的简便且工业上也适宜的制造方法。本专利技术人等对合成杂芳族磺酰胺化合物的方法进行了深入研究，结果发现了如下的制造方法：通过使由杂芳香环磺酸化合物和、全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤合成的混合磺酸酐与胺反应，反应以短时间选择性良好地进行，副反应少且安全地获得高收率·高纯度的杂芳族磺酰胺的工业上也优异的制造方法，完成了本专利技术。用于解决问题的方案即，本专利技术提供：1)一种通式(1)所示的混合磺酸酐的制造方法，其中，使通式(2)所示的磺酸化合物与选自由全氟烷基磺酸酐及全氟烷基磺酰卤组成的组中的磺酰化剂反应，(式(2)中，R1为可以具有取代基的杂芳基)(式(1)中，R1与前述同义，R3为全氟烷基)2)一种通式(4)所示的磺酰胺化合物的制造方法，所述通式(4)所示的磺酰胺化合物通过使通式(3)所示的胺化合物与通式(1)所示的混合磺酸酐反应而得到，H2N-R2(3)(式(3)中，R2为可以具有取代基的、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基或杂芳基烷基)(式(4)中，R1、R2与前述同义)；以及、3)一种通式(4)所示的磺酰胺化合物的制造方法，其包含以下工序：工序(A)，使通式(2)所示的磺酸化合物与选自由全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤组成的组中的磺酰化剂反应，(式(2)中，R1为可以具有取代基的杂芳基)；以及工序(B)，向工序(A)中得到的反应液中添加通式(3)所示的胺化合物，进行反应，H2N-R2(3)(式(3)中，R2为可以具有取代基的、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基或杂芳基烷基)(式(4)中，R1、R2与前述同义)另外，本专利技术还提供通式(1)所示的混合磺酸酐，(式(1)中，R1、R3与前述同义)。专利技术的效果根据本专利技术，能够在温和的条件下、通过简便并且工业上适宜的方法，由通式(2)所示的杂芳族磺酸化合物和通式(3)所示的胺化合物，高收率、选择性良好地制造高纯度的通式(4)所示的磺酰胺化合物。具体实施方式本专利技术的通式(4)所示的杂芳族磺酰胺化合物可以如下得到：在碱的存在下，由通式(2)所示的杂芳族磺酸和、全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤合成通式(1)所示的混合磺酸酐(反应A)，然后，使得到的混合磺酸酐与通式(4)所示的胺反应(反应B)(参照下述〔反应式I〕；其中，仅示出使用了全氟烷基磺酸酐的例子。)。(式中，R1、R2及R3与前述同义。)在本专利技术中，只要没有特别说明，以下的术语在单独或与其他术语的组合中，具有以下记载的意思。“烷基”是指直链状或支链状的饱和脂肪族烃的一价基团。典型地，可以举出碳数1～10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基等(包括各种异构体)。优选为碳数1～6的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或己基，更优选为碳数1～4的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基。“全氟烷基”及“全氟烷基磺酸”的“全氟烷基”部分是指上述“烷基”的氢全部被置换为氟原子的烷基。典型地，可以举出碳数1～6的全氟烷基，例如三氟甲基、五氟乙基(全氟乙基)、七氟丙基(全氟丙基)、九氟丁基(全氟丁基)、十一氟戊基(全氟戊基)、十三氟己基(全氟己基)等(包括各种异构体)。优选为碳数1～4的全氟烷基，例如三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基，更优选为三氟甲基。“烯基”是指直链状或支链状的含有至少1个碳-碳双键的不饱和脂肪族烃的一价基团。典型地，可以举出碳数2～10的烯基，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基或癸烯基等(包括各种异构体)。优选为碳数2～6的烯基，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基，更优选为碳数2～4的烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基或2-丁烯基。“炔基”是指直链状或支链状的含有至少1个碳-碳三键的不饱和脂肪族烃的一价基团。典型地，可以举出碳数2～10的炔基，例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基或癸炔基等(包括各本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式(1)所示的混合磺酸酐的制造方法，其中，使通式(2)所示的磺酸化合物与选自由全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤组成的组中的磺酰化剂反应，式(2)中，R1为可以具有取代基的杂芳基，式(1)中，R1与前述同义，R3为全氟烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.10 JP 2014-1196901.一种通式(1)所示的混合磺酸酐的制造方法，其中，使通式(2)所示的磺酸化合物与选自由全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤组成的组中的磺酰化剂反应，式(2)中，R1为可以具有取代基的杂芳基，式(1)中，R1与前述同义，R3为全氟烷基。2.根据权利要求1所述的混合磺酸酐的制造方法，其中，磺酰化剂为碳数1～4的全氟烷基磺酸酐或碳数1～4的全氟烷基磺酰卤。3.根据权利要求1所述的混合磺酸酐的制造方法，其中，磺酰化剂为三氟甲烷磺酸酐、五氟乙烷磺酸酐、七氟丙烷磺酸酐、九氟丁烷磺酸酐、三氟甲烷磺酰氯、五氟乙烷磺酰氯、七氟丙烷磺酰氯或九氟丁烷磺酰氯。4.根据权利要求1所述的混合磺酸酐的制造方法，其中，R1为可以具有取代基的吡啶基。5.一种通式(4)所示的磺酰胺化合物的制造方法，其中，使通式(3)所示的胺化合物与通式(1)所示的混合磺酸酐反应，H2N-R2(3)式(3)中，R2为可以具有取代基的、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基或杂芳基烷基，式(1)中，R1、R3与前述同义，式(4)中，R1、R2与前述同义。6.一种通式(4)所示的磺酰胺化合物的制造方法，其包含以下工序：工序(A)，使通式(2)所示的磺酸化合物与选自由全氟烷基磺酸酐或全氟烷基磺酰卤组成的组中的磺酰化剂反应，式(2)中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本康仁，大上雅良，萩原昌彦，和田幸周，水野玄，津崎康则，新井健一，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP