接枝共聚物、树脂组合物、覆膜、层叠体和轮胎制造技术

本发明专利技术的目的是提供具有气体阻隔性且具有优异的挠性、粘接性和耐疲劳性的接枝共聚物。本发明专利技术的特征在于，对选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯‑聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂的主链，经由所述合成橡胶的末端部分引入合成橡胶而作为接枝链。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及接枝共聚物、树脂组合物、覆膜、层叠体和轮胎。
技术介绍
如聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇、乙烯-聚乙烯醇等的具有氢结合性部位的阻隔性材料可以展示出反映主链间的分子间相互作用的强度的优异的耐候性和气体阻隔性。然而，考虑到其在各种工业产品中的实际应用，前述阻隔性树脂具有在挠性和耐疲劳性方面的问题。进一步，通常难以确保其对其它材料的粘接力，例如，当其用于由轮胎代表的其中导致橡胶基材上的大量重复变形的用途中时，在阻隔性材料抗疲劳的强度以及对橡胶的粘接力方面存在问题。因此，已经试图改善这些性能。作为用于改善阻隔性材料的挠性的技术，例如，JP2012250576A(PTL1)公开了采用通过将由阻隔性材料构成的层和挠性的弹性体层交替层叠形成的多层结构体来同时实现气体阻隔性和挠性。进一步，作为用于改善阻隔性材料的粘接性的技术，例如，JP2013071968A(PTL2)公开了通过使用包含乙烯-乙烯醇共聚物、热塑性聚酯树脂、具有碳-碳双键热塑性树脂和过渡金属盐的树脂组合物来改善气体阻隔性和层间粘接性。引用列表专利文献PTL1：JP2012250576APTL2：JP2013071968A
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，使用PTL1的技术，由阻隔性材料构成的层与弹性体层之间的界面强度由于两层之间不存在化学键而不足，由此需要改善关于通过重复弯曲而使强度和粘接性下降(即，耐疲劳性差)方面的问题。进一步，因为各层具有膜状的形式并且限制了成型加工性，例如，当考虑到作为胎侧用被覆材料的用途时，需要进一步的改善，以致其可以贴合硫化后的轮胎表面上的凹凸(projectionsandrecesses)。进一步，使用PTL2的技术，由于组合物中相分离的域(domains)之间不足的界面强度，在耐疲劳性方面存在问题。因此，当考虑到作为胎侧用被覆材料的用途时，也需要挠性的进一步改善。由此可以有助于提供具有优异的挠性、粘接性和耐疲劳性同时具有高的气体阻隔性的接枝共聚物，以及通过使用该接枝共聚物，提供具有优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性的树脂组合物、覆膜、层叠体和轮胎。用于解决问题的方案作为深入研究以解决以上问题的结果，我们发现，通过对具有优异的气体阻隔性的特定树脂的主链，经由合成橡胶的末端部分引入合成橡胶而作为接枝链，获得了与当共混阻隔性树脂和合成橡胶时获得的那些相似的优异的挠性和粘接性，并且由于通过接枝聚合形成的阻隔性树脂和合成橡胶的键，微域(microdomain)间的界面强度与共混体系相比更高，并且可以改善耐疲劳性。基于以上发现已经完成了本公开。本公开基于这些发现并且其主旨如下：在本文记载的接枝共聚物中，对选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂的主链，经由合成橡胶的末端部分引入合成橡胶而作为接枝链。根据本文记载的接枝共聚物，可以实现优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性。进一步，所述接枝共聚物的树脂优选为选自由聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂和丙烯酸酯系树脂组成的组的一种以上的树脂。这能够确保甚至更好的气体阻隔性。另外，所述接枝共聚物的合成橡胶优选为在分子链的一个末端具有反应性官能团；选自由聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯橡胶、硅橡胶和二元乙丙橡胶组成的组的一种以上的橡胶，所述橡胶经由所述反应性官能团而引入所述树脂的主链。这能够确保甚至更好的挠性、粘接性和耐疲劳性。此外，在所述接枝共聚物中，阻隔性树脂的主链部分与合成橡胶的接枝链部分的体积比优选在50:50至99:1的范围内。这能够实现优异的气体阻隔性以及挠性、粘接性和耐疲劳性。本文记载的树脂组合物包含本文记载的接枝共聚物。根据本文记载的树脂组合物，可以实现优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性。对于本文记载的覆膜，使用本文记载的树脂组合物。根据本文记载的覆膜，可以实现优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性。本文记载的层叠体设置有本文记载的覆膜以及与所述覆膜接触配设的橡胶层。根据本文记载的层叠体，可以实现优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性。对于本文记载的轮胎，使用本文记载的层叠体。根据本文记载的轮胎，可以实现优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性。专利技术的效果根据本公开，可以提供具有优异的挠性、粘接性和耐疲劳性同时具有高的气体阻隔性的接枝共聚物，并且通过使用该接枝共聚物，可以提供具有优异的气体阻隔性、挠性、粘接性和耐疲劳性的树脂组合物、覆膜、层叠体和轮胎。附图说明在附图中：图1记载了用于评价实施例的变色防止效果(discolorationpreventingeffect)的层叠体的结构。具体实施方式通过实施方案在以下详细地描述本公开。(接枝共聚物)在本文记载的接枝共聚物中，对选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂(下文中按需要称为“阻隔性树脂”)的主链，经由合成橡胶的末端部分引入合成橡胶而作为接枝链。通过采用以上结构，可以改善挠性、粘接性和耐疲劳性同时维持优异的气体阻隔性。因为前述阻隔性树脂的主链与合成橡胶的接枝链在堆积状态(bulkstate)下变得彼此不相容，获得的共聚物形成阻隔性树脂和合成橡胶的微相分离结构(microphase-separatedstructure)。例如，当作为主链的树脂的体积分数大时，形成其中树脂部分是海且合成橡胶部分是岛的海-岛结构，并且当体积分数反转时，形成相反的海-岛结构。进一步，当形成阻隔性树脂和合成橡胶的微相分离结构时，获得与将它们共混时相同的效果。即，在气体阻隔性和耐化学性的效果通过阻隔性树脂来获得的同时，还可以通过合成橡胶的效果来改善挠性和粘接性。另外，根据合成橡胶的种类，可以进一步展示出耐冲击性和耐弯曲性等效果。进一步，因为在获得的接枝共聚物中，阻隔性树脂的主链和合成橡胶的接枝链形成化学键，微域间的界面强度与共混体系相比更高。因此，与阻隔性树脂和合成橡胶的传统共混物相比，可以改善耐疲劳性。在本公开中，通过将合成橡胶对阻隔性树脂的主链的接枝点(反应点)设定为末端部分，可以维持或赋予在溶剂中的可溶性。因此，例如，在使用本文记载的接枝共聚物来形成膜时，获得了加工可以以涂料状态来进行的效果。从能够改善挠性、粘接性和耐疲劳性同时维持优异的气体阻隔性的观点，阻隔性树脂的主链部分与合成橡胶的接枝链部分的体积比优选在50:50至99:1的范围内，并且更优选在70:30至95:5的范围内。这是因为，当阻隔性树脂的体积比小于50:50时，由于在接枝共聚物中的阻隔性树脂的比例小而不能获得期望的气体阻隔性；而当阻隔性树脂的体积比超过99:1时，由于在接枝共聚物中的合成橡胶的比例小而不能获得期望的挠性、粘接性和耐疲劳性。(1)阻隔性树脂本文记载的接枝共聚物具有选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂(阻隔性树脂)的主链。通过包括以上阻隔性树脂的主链，气体阻隔性可以赋予接枝共聚物。如上所述，对阻隔性树脂的种类没本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种接枝共聚物，其中对选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯‑聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂的主链，经由合成橡胶的末端部分引入所述合成橡胶而作为接枝链。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.12 JP 2014-1217101.一种接枝共聚物，其中对选自由聚丙烯酸、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂、丙烯酸酯系树脂和聚氨酯系树脂组成的组的一种以上的树脂的主链，经由合成橡胶的末端部分引入所述合成橡胶而作为接枝链。2.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中所述树脂是选自由聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇树脂和丙烯酸酯系树脂组成的组的一种以上的树脂。3.根据权利要求1或2所述的接枝共聚物，其中所述合成橡胶是在分子链的一个末端具有反应性官能团；选自由聚丁二烯橡胶、...

【专利技术属性】
技术研发人员：西井雅之，杉山贤次，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：日本;JP