一种偶氮苯胺类的化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种偶氮苯胺类的化合物1的制备方法。本发明专利技术的偶氮苯胺类的化合物1不仅具有令人满意的耐水洗牢度和卓越的耐升华牢度，而且结构新颖，适用于聚酯纤维纺织材料及其混纺纤维制品的染色和印花。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及了一种偶氮苯胺类的化合物的制备方法。
技术介绍
分散染料是一类结构简单，水溶性低，在染浴中主要以微小颗粒呈分散状态存在的非离子染料，主要用于聚酯纤维及其混纺织物的染色和印花，也可用于醋酯纤维以及聚酰胺纤维等疏水性纺织材料的染色和印花。近年来，随着聚酯纤维产量和消费的不断增长，分散染料在世界和国内染料市场中一直占有重要的地位。现在，绿色环境和健康生活已成为人们日益关注的话题，服用纺织品的安全性也随之成为重要的关注内容，这就对纺织品所用染料提出了越来越高的应用要求。染色牢度是表征染料应用性能的重要指标之一，染色牢度涉及的内容较多，其中较为常见的有水洗牢度和升华牢度。目前市场上大量应用的常规染料品种在升华牢度和水洗牢度方面仍有提升的空间。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是为了克服现有染料升华牢度和水洗牢度差的缺陷而提供了偶氮苯胺类的化合物的制备方法。本专利技术的偶氮苯胺类的化合物不仅具有令人满意的耐水洗牢度和卓越的耐升华牢度，而且结构新颖，适用于聚酯纤维纺织材料及其混纺纤维制品的染色和印花。本专利技术提供了一种偶氮苯胺类的化合物1：其中，R1为或者氢原子；R2为C1-C4的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)；R3为或R4为C1-C3的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基)或氢原子。R1优选氢原子；R2优选甲基或乙基；R4优选甲基。本专利技术还提供了化合物1的制备方法，其包括以下步骤：在水中，酸存在的条件下，将化合物2与化合物3进行偶合反应，得到化合物1即可；其中，R1、R2和R3的定义均同上所述，为Cl-、CH2COO-、H2PO4-、HSO4-或NO3-。所述的偶合反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行，特别优选下述反应方法和条件：在偶合反应中，所述的水与所述的化合物2的体积摩尔比优选1.6L/mol～4.7L/mol，进一步优选2.3L/mol～3.5L/mol，再进一步优选2.7L/mol～3.0L/mol。在偶合反应中，所述的酸优选盐酸、醋酸、磷酸、硝酸和硫酸中的一种或多种，进一步优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，再进一步优选硫酸和/或盐酸；所述的酸可以以酸的水溶液的形式参与反应，所述的酸的水溶液的质量分数优选3％～98％，进一步优选5％～80％。在偶合反应中，所述的酸与所述的水的体积比优选0.01～0.06，进一步优选0.015～0.04，更进一步优选0.033。在偶合反应中，所述的化合物2与所述的化合物3的摩尔比优选1.5:1～1:1，进一步优选1.2:1～1:1，更进一步优选1.1:1。在偶合反应中，所述的偶合反应的温度优选-10℃～30℃，进一步优选-10℃～10℃，再进一步优选-5℃～5℃。在偶合反应中，所述的偶合反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如滤纸渗圈法)监控，以化合物2渗圈不显色为反应终点，优选反应时间为1h～3h，进一步优选2h。化合物1的制备方法还可以包括以下步骤：当R3为或时，在无溶剂存在的条件下，在浓硫酸存在的条件下，将亚硝酰硫酸与化合物8进行重氮化反应，得到化合物3即可；当R3为时，在酸存在的条件下，将亚硝酸盐或亚硝酰硫酸，与化合物8进行重氮化反应，得到化合物3即可；其中，的定义均同上所述。所述的重氮化反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行，特别优选下列反应方法和条件：在重氮化反应中，所述的在无溶剂存在的条件下为在无水条件和/或无有机溶剂的条件下。在重氮化反应中，所述的浓硫酸优选质量分数为98％的浓硫酸。在重氮化反应中，当R3为时，优选在水的存在下进行；所述的水与所述的化合物8的体积摩尔比优选0.13L/mol～1.33L/mol，进一步优选0.27L/mol～0.67L/mol。在重氮化反应中，当R3为时，可以在无溶剂存在的条件下进行。在重氮化反应中，当R3为时，所述的酸优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，进一步优选硫酸和/或盐酸；所述的酸可以以酸的水溶液的形式参与反应，所述的酸的水溶液的质量分数优选5％～99％，进一步优选10％～80％。在重氮化反应中，所述的化合物8与所述的酸的摩尔比优选1:2～1:5，进一步优选1:2.5～1:4，更进一步优选1:2.8。在重氮化反应中，所述的亚硝酸盐优选亚硝酸钠。在重氮化反应中，所述的化合物8与所述的亚硝酸盐或所述的亚硝酰硫酸的摩尔比优选1:1～1:1.2，进一步优选1:1～1:1.1，更进一步优选1:1.05。在重氮化反应中，所述的反应的温度优选-10℃～30℃，进一步优选-10～20℃。在重氮化反应中，所述的重氮化反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如TLC)监控，以所述的化合物8不再反应时为反应终点，优选反应时间为1h～5h，进一步优选2h～3h。化合物1的制备方法还可以包括以下步骤：在催化剂和碱的存在下，将化合物4与化合物5进行缩合反应，得到化合物2即可；所述的催化剂为碱金属卤化物；其中，R1和R2的定义均同上所述。所述的缩合反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行，特别优选下列反应方法和条件：在缩合反应中，所述的反应优选在无溶剂存在的条件下进行。在缩合反应中，所述的碱金属卤化物优选碘化钾、碘化钠、溴化钾和溴化钠中的一种或多种，进一步优选溴化钠。在缩合反应中，所述的催化剂与所述的化合物4的摩尔比优选0.01:1～1:1，进一步优选0.2:1～0.4:1，再进一步优选0.24:1。在缩合反应中，所述的碱优选无机碱，所述的无机碱优选氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和无水碳酸钠中的一种或多种，进一步优选无水碳酸钠。在缩合反应中，所述的碱与所述的化合物4的摩尔比优选1.0:1～5:1，进一步优选1.0:1～1.5:1，再进一步优选1.2:1。在缩合反应中，所述的化合物4与所述的化合物5的摩尔比优选1:2～1:2.5，进一步优选1:2～1:2.2。在缩合反应中，所述的缩合反应的温度优选50℃～150℃，进一步优选70℃～120℃，再进一步优选100℃。在缩合反应中，所述的缩合反应的进程可以通过本领域中常规的测试方法(如HPLC)进行监控，以化合物4不再反应时为反应终点，优选反应时间为2h～10h，进一步优选4h～8h。化合物1的制备方法还可以包括以下步骤：本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种偶氮苯胺类的化合物1的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在水中，酸存在的条件下，将化合物2与化合物3进行偶合反应，得到化合物1即可；其中，R1为或者氢原子，R2为C1‑C4的烷基，R3为R4为C1‑C3的烷基或氢原子；A为Cl‑、CH2COO‑、H2PO4‑、HSO4‑或NO3‑。

【技术特征摘要】
1.一种偶氮苯胺类的化合物1的制备方法，其特征在于，包括以下步
骤：在水中，酸存在的条件下，将化合物2与化合物3进行偶合反应，得到
化合物1即可；
其中，R1为或者氢原子，R2为C1-C4的烷基，R3为R4为C1-C3的烷基或氢原子；A为Cl-、
CH2COO-、H2PO4-、HSO4-或NO3-。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的C1-C4的烷基为
甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，所述的C1-C3的烷基为甲基、乙基、丙基或异丙基。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的R1为氢原子；
和/或，所述的R2为甲基或乙基；和/或，所述的R4为甲基。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物1为如
下任一化合物：
5.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，在所述的偶
合反应中，所述的水与所述的化合物2的体积摩尔比为1.6L/mol～4.7L/mol；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的酸为盐酸、醋酸、磷酸、硝酸和硫
酸中的一种或多种；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的酸以酸的水溶液的形式参与反应，
所述的酸的水溶液的质量分数为3％～98％；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的酸与所述的溶剂的体积比为0.01～
0.06；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的化合物2与所述的化合物3的摩尔
比为1.5:1～1:1；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的偶合反应的温度为-10℃～30℃；
和/或，在所述的偶合反应中，所述的偶合反应的进程以化合物2渗圈不
显色为反应终点。
6.如权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，还包括以下
步骤：当R3为时，在无溶剂存在的条件下，在
浓硫酸存在的条件下，将亚硝酰硫酸与化合物8进行重氮化反应，得到化合
物3即可；当R3为时，在酸存在的条件下，将亚硝酸盐或亚硝
酰硫酸，与化合物8进行重氮化反应，得到化合物3即可；<...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩伟鹏，赵敏，杨建，姬海涛，
申请(专利权)人：上海安诺其集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31