硼桥连茂金属催化剂系统和由其产生的聚合物技术方案

本文公开含有硼桥连的具有烯基取代基的环戊二烯基‑茚基茂金属化合物的催化剂组合物。这些催化剂组合物可以用于烯烃聚合。举例来说，使用这些催化剂组合物产生的乙烯均聚物的特征可以在于密度小于0.97g/cm3并且熔融指数大于50g/10min。

Boron bridged metallocene catalyst system and polymer produced by the same

The catalyst composition comprising boron bridged with alkenyl substituted indenyl cyclopentadienyl metallocene compounds. These catalyst compositions can be used for olefin polymerization. For example, the use of these catalyst compositions for the production of ethylene homopolymers can be characterized by a density of less than 0.97g/cm3 and a melt index greater than 50g/10min.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的参考本申请要求2013年11月19日提交的美国临时申请第61/905,894号的权益，所述临时申请的公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术介绍
可以使用催化剂系统和聚合方法的各种组合来生产聚烯烃，如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物。在一些终端应用中，可能有益的是所采用的催化剂系统有助于使共聚单体在聚合期间高效并入以生产低密度共聚物。在其它终端应用中，可能有益的是生产具有低密度的高熔体流动均聚物。因此，本专利技术是针对这些目的。
技术实现思路
提供此
技术实现思路
是为了以简化形式引入下文在具体实施方式中进一步描述的概念的选择。本
技术实现思路
并不希望确定所要求的主题的所需或基本特征。本
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也不希望用于限制所要求的主题的范围。本专利技术大体上涉及新型催化剂组合物、用于制备催化剂组合物的方法、使用所述催化剂组合物来使烯烃聚合的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂以及使用这些聚合物树脂产生的物品。确切地说，本专利技术涉及含有烯基取代基的硼桥连茂金属化合物，并且涉及采用此类茂金属化合物的催化剂组合物。含有这些硼桥连茂金属化合物的本专利技术催化剂组合物可以用于产生例如基于乙烯的均聚物和共聚物。根据本专利技术的一个方面，本文公开并描述的是具有下式的硼桥连茂金属化合物：在式(I)中，M可以是Ti、Zr或Hf；每个X独立地可以是单阴离子配体；并且每个R独立地可以是H、C1到C36烃基或C1到C36烃基硅烷基。CpA可以是具有烯基取代基的环戊二烯基，并且CpB可以是茚基；或CpA可以是具有烯基取代基的茚基，并且CpB可以是环戊二烯基。含有式(I)化合物硼桥连茂金属的催化剂组合物也由本专利技术提供。在一个方面，公开一种催化剂组合物，其包含式(I)硼桥连茂金属化合物和活化剂。任选地，此催化剂组合物可以进一步包含助催化剂，如有机铝化合物。在一些方面，活化剂可以包含活化剂-负载物，而在其它方面，活化剂可以包含铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、电离化离子化合物或其组合。本专利技术还考虑并涵盖烯烃聚合方法。此类方法可以包含在聚合反应器系统中使催化剂组合物与烯烃单体及任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物。一般来说，所采用的催化剂组合物可以包含本文所公开的任何硼桥连茂金属化合物和本文所公开的任何活化剂。此外，也可以在催化剂组合物和/或聚合方法中使用有机铝化合物或其它助催化剂。由烯烃的聚合产生的聚合物(得到均聚物、共聚物、三元共聚物等)可以用于产生各种制品。与本专利技术各方面相符的烯烃聚合物(在此情况下，乙烯均聚物)的代表性并且非限制性实例可以表征为具有以下特性：熔融指数大于或等于约50g/10min，并且密度小于或等于约0.970g/cm3。本文所描述的另一种代表性并且非限制性乙烯均聚物的熔融指数可以在约100到约1000g/10min(或约150到约750g/10min)范围内，并且密度在约0.960到约0.968g/cm3(或约0.960到约0.965g/cm3)范围内。在其它方面，这些均聚物可以由低水平的长链分枝(LCB)和/或由单峰分子量分布表征。前述
技术实现思路
和以下具体实施方式均提供实例并且仅为解释性的。因此，前述
技术实现思路
和以下具体实施方式不应被视为限制性的。此外，可以提供除本文所阐述的那些特征或变型之外的特征或变型。举例来说，某些方面和实施例可以是针对具体实施方式中所描述的各种特征组合和子组合。附图说明图式呈现实例4-实例7聚合物的分子量分布的曲线图。具体实施方式定义为更明确地定义本文所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义可适用于本专利技术。如果术语用于本公开中但未在本文中具体定义，则可应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPAC Compendium of Chemical Terminology)》，第2版(1997)的定义，只要所述定义不与任何其它公开或本文所用定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求变为不定的或不可启用即可。就由以引用的方式并入本文中的任何文献提供的任何定义或使用与本文提供的定义或使用冲突来说，本文提供的定义或使用为主。除非另外说明，否则尽管本文依据“包含”各种组分或步骤方面来描述组合物和方法，但组合物和方法还可以“主要由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。举例来说，与本专利技术各方面相符的催化剂组合物可以包含；替代性地，可以主要由以下组成；或替代性地，可以由以下组成：(i)硼桥连茂金属化合物，(ii)活化剂，以及(iii)任选地，助催化剂。除非另外规定，否则术语“一(a/an)”、“所述(the)”等打算包括复数替代，例如至少一个。举例来说，除非另外规定，否则公开“活化剂-负载物”或“茂金属化合物”意味着分别涵盖一种活化剂-负载物或茂金属化合物，或超过一种活化剂-负载物或茂金属化合物的混合物或组合。一般来说，使用在《化学与工程新闻(Chemical and Engineering News)》，63(5)，27，1985中出版的元素周期表版本中所指示的编号方案来指示元素族群。在一些情况下，可以使用指派给元素族群的通用名来指示所述族群；举例来说，碱金属用于第1族元素，碱土金属用于第2族元素，过渡金属用于第3族-第12族元素，并且卤素或卤离子用于第17族元素。对于本文所公开的任何特定化合物，除非另外指示，否则所呈现的通式结构或名称也打算涵盖可能由特定取代基集合产生的所有结构异构体、构形异构体和立体异构体。因此，除非另外明确指示，否则一般提及化合物包括所有结构异构体；例如一般提及戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2，2-二甲基丙烷，而一般提及丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，视上下文准许或需要，提及通式结构或名称涵盖所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(不论呈对映异构体形式还是呈外消旋形式)以及立体异构体混合物。对于所呈现的任何特定式或名称，所呈现的任何通式或名称还涵盖可能由特定取代基集合产生的所有构形异构体、区位异构体和立体异构体。术语“被取代的”当用于描述基团时，例如当提及特定基团的被取代的类似物时，打算描述在形式上置换所述基团中氢的任何非氢部分，并且打算为非限制性的。一个或多个基团在本文中也可以被称为“未被取代的”或等效术语(如“未经取代的”)，其是指其中非氢部分未置换所述基团中氢的原始基团。除非另外规定，否则“被取代的”打算为非限制性的，并且包括如所属领域的一般技术人员所理解的无机取代基或有机取代基。术语“烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指仅含有碳和氢的化合物。其它标识可以用于指示在烃中存在特定基团(例如，卤代烃指示在烃中存在一个或多个卤素原子置换相等数目的氢原子)。术语“烃基”在本文中根据IUPAC指定的以下定义使用：通过从烃去除一个氢原子而形成的单价基团(也就是说，仅含有碳和氢的基团)。烃基的非限制性实例包括烷基、烯基、芳基和芳烷基以及其它基团。术语“聚合物”在本文中一般用于包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等等。共聚物衍生自一种烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物衍生自一种烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”涵盖衍生自本文所公开的任何烯烃单体和(一种或多种)共聚单体的共聚物、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯均聚物，其满足：熔融指数大于或等于约50g/10min；密度小于或等于约0.970g/cm3；Mn在约5,000到约20,000g/mol范围内；并且Mw/Mn比率小于或等于约4。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.17 US 14/255,0761.一种乙烯均聚物，其满足：熔融指数大于或等于约50g/10min；密度小于或等于约0.970g/cm3；Mn在约5,000到约20,000g/mol范围内；并且Mw/Mn比率小于或等于约4。2.根据权利要求1所述的均聚物，其中所述乙烯均聚物满足：Mn在约5,000到约17,000g/mol范围内；并且Mw/Mn比率在约2到约3.5范围内。3.根据权利要求2所述的均聚物，其中所述乙烯均聚物满足：MI在约150到约750g/10min范围内；并且密度在约0.960到约0.965g/cm3范围内。4.根据权利要求1所述的均聚物，其中所述乙烯均聚物满足：MI在约100到约1000g/10min范围内；并且密度在约0.960到约0.968g/cm3范围内。5.根据权利要求4所述的均聚物，其中所述乙烯均聚物满足：Mw在约18,000到约50,000g/mol范围内；并且Mz/Mw比率在约1.5到约3范围内。6.根据权利要求4所述的均聚物，其中所述乙烯均聚物具有：单峰分子量分布；和每1000个总碳原子小于约0.008长链分支。7.一种包含根据权利要求1所述的乙烯均聚物的物品。8.一种烯烃聚合方法，所述方法包含：在聚合反应器系统中使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包含茂金属化合物、活化剂和任选的助催化剂，其中所述茂金属化合物具有下式：其中：M是Ti、Zr或Hf；每个X独立地是单阴离子配体；CpA是具有烯基取代基的环戊二烯基，并且CpB是茚基；或CpA是具有烯基取代基的茚基，并且CpB是环戊二烯基；并且每个R独立地是H、C1到C36烃基或C1到C36烃基硅烷基。9.根据权利要求8所述的方法，其中：所述催化剂组合物包含有机铝助催化剂；并且所述活化剂包含氟化的固体氧化物和/或硫酸化的固体氧化物。10.根据权利要求8所述的方法，其中所述活化剂包含...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·F·格列柯，杨清，T·R·克雷恩，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US