一种利用氯化亚砜合成过程中的尾气制备盐酸的方法技术

本发明专利技术提供了一种利用氯化亚砜合成精馏过程中灌装、贮槽、精馏塔顶分离器等处分离出的尾气用于制备盐酸副产物的方法。该发明专利技术中对氯化亚砜精馏过程中的尾气通过吸收塔进行吸收，所述吸收塔中的吸收液为清水或者稀盐酸，从吸收塔中排出的产物为质量百分含量约３１％的盐酸，可以作为工业用盐酸售出或者使用，本发明专利技术的方法通过将尾气进行吸收，使得氯化亚砜合成中精馏的过程中尾气中的物质被吸收利用，减少氯化亚砜合成过程中的环境污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及氯化亚砜的合成方法，具体的说，本专利技术是指一种利用氯化亚砜合成精馏过程中灌装、贮槽、精馏塔顶分离器等处分离出的尾气处理的方法。
技术介绍
氯化亚砜溶于苯、氯仿和四氯化碳，在水中分解生成亚硫酸和氯化氢，加热至140℃分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫，氯化亚砜的氯原子取代羟基和巯基的能力很强，有时也可取代二氧化硫、氧或氢，能与有羟基的酚或醇等有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。氯化亚砜在有机合成上很重要，它是农药、医药、感光材料和高聚物中间体合成的中间原料ZL95110380公开了一种氯化亚砜的制造方法，该方法是利用二氧化硫同氯化硫的一氯化物、二氯化物在以活性炭作为催化剂的存在下以气相反应制得氯化亚砜粗品，再将粗品和硫磺粉一起蒸馏制得精品，具体反应步骤有二氯化二硫的合成、二氯化硫的合成、氯化亚砜的合成及粗品的提纯，但是，该专利所述的间歇性生产方式，由于其中的多步反应为可逆反应，因此，为了实现正向反应的完整，需要多量的部分起始原料，导致了反应后回收的巨大困难，同时，该专利的所述工艺的原料的利用率仅仅能够提高百分之五十以上，收率也比现有技术提高百分之五十。US2431823公开了利用二氯化二硫(S2Cl2)与氯气反应，生成的二氯化硫(SCl2)及过量的氯气与二氧化硫及导入的氯气在活性炭催化下气相反应，经蒸馏得到氯化亚砜；该文献还公开了将反应后经过硫化床并蒸馏后的主要为包括硫的一氯化硫混合物经过氯化器氯化后加入预热器A，开始新的反应。-->但是，如何利用氯化亚砜生产中的尾气制备盐酸和亚硫酸钠，现有技术涉及很少，《氯化亚砜酰化尾气的吸收和利用》(环境保护，1992/07，P41和18)一文中采用以下原理处理尾气：SO2+H2O→H2SO3H2SO3+HCl→H3O++Cl-+SO2↑HCl+NaOH→NaCl+H2OSO2+2NaOH→Na2SO3+H2ONa2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3该文通过控制吸进水流量来控制HCl水溶液的浓度，并且使尾气中HCl、SO2二组分分离，不过该方法原理仅仅是水中H+浓度增加，SO2溶解度减少来控制分离，纯度不高，而且通过NaOH吸收SO2，造成溶液中含有Na2SO3和NaHSO3两种物质，经济价值不高。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种利用氯化亚砜合成精馏过程中灌装、贮槽、精馏塔顶分离器等处分离出的尾气用于制备盐酸副产物的方法。该工艺能对尾气中残余的气体进行吸收，并将其转化为副产物，是一种既经济又环保的方法。本专利技术提供的一种利用氯化亚砜合成过程中的尾气制备盐酸的方法，包括吸收塔吸收等步骤，其特征在于所述的尾气包括氯化亚砜气体和二氧化硫气体。其中，该尾气中所含的气体中以体积计，有二氧化硫约占45-55％，氯化亚砜约占35-45％。所述的尾气为氯化亚砜合成精馏过程中灌装、贮槽、精馏塔顶分离器等处分离出的尾气。吸收塔吸收过程为将尾气先经过第一级吸收塔进行吸收，在该吸收塔中的吸收液为清水或者稀盐酸溶液，在这个吸收塔中，尾气中的氯化亚砜开始分解成氯化氢和二氧化硫，所述的氯化氢气体被降温，同时被水吸收。在第一级吸收塔中，吸收液的温度设置在10-60℃。-->优选的吸收液的温度设置在20-50℃。吸收液的温度最好设置在30-40℃。经过第一级吸收塔后的气体中，氯化氢的去除率分别为85-98％。以下是本专利技术的详细描述：首先，本专利技术所述的尾气，是来自于氯化亚砜连续生产工艺的，该工艺本专利技术的申请人已经另外申报，以下是所述工艺的简述：本专利技术工艺起始物质为来自精馏塔排出的混合高沸物。来自精馏塔排出的混合高沸物中，主要含约S2Cl293％，SOCl21-2％，S5％，以及极少量其它杂质；混合高沸物，即主要是一氯化硫通入二氯化硫合成釜与过量的氯气进行反应，反应温度约80-90℃，压力>0.03MPa；Cl2、S2Cl2(液)比例为150∶0.2(体积比)。Cl2和S2Cl2在二氯化硫合成釜里反应，通入过量的氯气，完全生成SCl2和过量的Cl2混合气体，出气口压力P1>0.03MPa。方程式如下：Cl2+S2Cl2→SCl2混合高沸物中的S也可发生反应生成SCl2然后将过量的氯气和一氯化硫反应生成二氯化硫和氯气的混合气体，然后和二氧化硫合并进入氯化亚砜合成釜。本专利技术的研究人员发现，采用如下比例能够带来更加适宜的反应结果，通常情况下Cl2、SO2、S2Cl2(液)的体积比为150∶100∶(0.2-0.25)。氯气、二氧化硫、二氯化硫同循环气在混合器混合，经预热器预热至180~200℃后，进入反应器在200~250℃下进行合成反应生成氯化亚砜粗品合成气。之后将来自于氯化亚砜合成釜底的混合气体进入冷凝器中冷凝，液体部分依靠自重流入脱气装置，气体部分进入气相循环。冷凝后的氯化亚砜粗品中氯化亚砜的含量大概在35~65％；再后将粗品脱气提纯在脱气提纯釜中进行，在80-90℃温度、压力为0.13Mpa条件下；提纯后粗品氯化亚砜含量约为63-68％。接下来进行粗品氯化亚砜的脱气提纯后进行硫化，以便使粗品氯化亚砜中的氯化亚砜以外的成分尽可能转化成一氯化硫。本专利技术的选择是在常温常压加入片状固态硫磺进行反应，该反应为放热反应，可以迅速-->完成；S2Cl2加入前不必要预热。该过程不加催化剂，硫化后的粗品氯化亚砜中SCl2含量下降，S2Cl2含量升高。方程式为S+SCl2→S2Cl2特别要指出的是，在硫化釜或者精馏塔底部加硫磺必须是不够反应量的，因为，过量的硫，会导致未反应完的硫磺堵塞管道、泵等。最好，在硫化釜或者塔底，硫的加入量为完全反应需要量的80—98％，优选为90-97％。然后将过量的硫被放置在精馏塔的上部，精馏时，随氯化亚砜气化的部分其他未反应物，和精馏塔上部的硫反应，反应物呈现液态，回落到塔底，使得SCl2的气体完全反应生成一氯化硫。最终，将脱气提纯后的氯化亚砜进行精馏的过程。本专利技术所述的精馏，可以通过75～130℃的温度下精馏制得氯化亚砜精品，其纯度在99.6％以上；多级精馏条件为：a、一级精馏，塔釜温在130℃以下，塔顶得到80~92％的氯化亚砜，重要的是，在所述的一级精馏中，采用的是间隙式进料，以便有足够的时间使得少量的随氯化亚砜气体挥发的二氯化硫与精馏塔顶部的过量的硫磺接触反应转化成一氯化硫，然后回流至塔底；b、二级精馏，塔釜温度控制在80~105℃，当塔釜温度达到3/4釜液位和温度达到89％℃，时，就将塔釜的高混物排到一级精馏塔釜，从塔顶得到98％左右SOCl2；3、三级精馏，控制塔釜温度在78-90℃，塔顶72-75℃，，在真空减压连续精馏条件下，这样从塔顶可得到纯度99.6％SOCl2。本专利技术所述的多级蒸馏为减压蒸馏，压力为-0.01～-0.06MPa。精馏塔顶温度74~76℃，回流比1:1。精馏塔顶蒸出的物料经塔顶冷凝器冷凝，在塔顶分离器分离尾气后，液相进氯化亚砜中间槽，然后泵入精制釜进行脱气后，液相放入成品贮槽，精馏塔顶分离器分离出的尾气去尾气处理系统。本专利技术所述的工艺，还包括在氯化亚砜冷凝器的气体排放口设置气动隔膜泵，同时通过调节脱气装置的粗品氯化亚砜的温度以便调节本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用氯化亚砜合成过程中的尾气制备盐酸的方法，其特征在于包括吸收塔吸收步骤，所述的尾气包括氯化亚砜气体和二氧化硫气体。

【技术特征摘要】
1、一种利用氯化亚砜合成过程中的尾气制备盐酸的方法，其特征在于包括吸收塔吸收步骤，所述的尾气包括氯化亚砜气体和二氧化硫气体。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的尾气中，该尾气中所含的气体中以体积计，有二氧化硫占45-55％，氯化亚砜占35-45％。3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的尾气为氯化亚砜合成精馏过程中灌装、贮槽、精馏塔顶分离器等处分离出的尾气。4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述吸收塔吸收步骤为将尾气先经过第一级吸收塔进行吸收，在...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪国清，汪新泉，戴恒文，潘英曙，郑小辉，刘朔，
申请(专利权)人：江西世龙实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]