一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法技术

本发明专利技术提供了一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，包括步骤：(1)氯气氧化联二脲，得氧化母液；(2)对氧化母液进行离心分离，得AC发泡剂与离心母液；(3)对AC发泡剂进行至少三次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器，脱除液套用，得一次酸和二次酸；(4)将离心母液配制成盐酸的质量浓度为20％及以上回用于缩合反应；(5)将所述一次酸与高浓度盐酸混合配制成盐酸的质量浓度为20％及以上用于缩合反应；(6)将所述二次酸回收，用于配制联二脲进氧化反应釜，本发明专利技术所述的AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法工艺简单、盐酸循环利用率高，具有极大的经济价值。

A Method of Recycling Hydrochloric Acid in the Production of AC Foaming Agent

The invention provides a method for recycling hydrochloric acid in the production process of AC foaming agent, including steps: (1) chlorine oxidation of biurea to obtain oxidized mother liquor; (2) centrifugal separation of oxidized mother liquor to obtain AC foaming agent and centrifugal mother liquor; (3) centrifugal washing of AC foaming agent at least three times, and recycling the removal liquor of different centrifugal washing times to different containers respectively, and reusing the removal liquor. The primary acid and secondary acid are obtained; (4) the mass concentration of hydrochloric acid prepared from centrifugal mother liquor is 20% or more for condensation reaction; (5) the mass concentration of hydrochloric acid prepared by mixing the primary acid with high concentration hydrochloric acid is 20% or more for condensation reaction; (6) the secondary acid is recovered and used to prepare biuret oxidation reactor, and the AC foaming agent in the production process of the invention is used. The method of recycling hydrochloric acid is simple and has high recycling efficiency, which has great economic value.

【技术实现步骤摘要】
一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法
本专利技术涉及AC发泡剂领域，具体涉及一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法。
技术介绍
AC发泡剂化学名称偶氮二甲酰胺，是一种发气量大、性能优越、无毒的发泡剂，广泛用于塑料、橡胶等发泡制品的加工中，也可用于某些食品的添加剂。通常，AC发泡剂的生产是通过水合肼和尿素首先进行缩合反应生成联二脲，之后联二脲再采用氯气、氯酸钠、双氧水等在催化剂存在下氧化生成AC发泡剂。其中，联二脲的制备方法是通过水合肼和尿素在酸性条件下进行缩合反应制备，反应方程式如下：H2NNH2+2H2NCONH2→NH2CONHHNCONH2+2NH3由于反应过程中会不断生成氨，以及尿素水解也将产生氨，通常需要大量的酸进行中和，现有厂家基本是采用浓硫酸进行中和。在AC发泡剂的合成阶段，氯气氧化法在国内AC发泡剂行业应用十分普遍。具体为：制备出的联二脲经过分离、水洗后，重新打浆，在酸性条件下加入溴化钠及其他辅助催化剂，在一定温度下，通入氯气进行氧化即成为AC发泡剂，其中，联二脲制取AC发泡剂的方程式为：NH2CONHHNCONH2+Cl2→NH2CON＝NCONH2+2HCl由此可以看出：氯气氧化法在反应过程中，每将1mol联二脲氧化成AC发泡剂将消耗1mol氯气，同时产生2mol氯化氢，产生的氯化氢溶解于母液中，产生母液盐酸，AC发泡剂沉淀经洗涤后造成盐酸的质量浓度进一步降低，为对AC发泡剂沉淀进行充分洗涤，将产生大量的酸性洗涤废水。因此，生产废水中稀盐酸的回收是AC发泡剂生产经济运行和环保达标关键。但这些生产废水中稀盐酸中由于含有少量其他杂质，例如作为催化剂加入的溴化钠，联二脲水解形成的少量氯化铵，以及溶解的微量AC发泡剂，因而其应用范围受到很大限制。虽然在联二脲生产过程中需耗用大量的酸，但由于联二脲的制备原料水合肼本身就非常稀，联二脲缩合过程中形成的母液中的铵盐需要回收，本身需蒸发大量水，如果直接采用AC发泡剂氧化过程中产生的稀盐酸进行中和，将进一步稀释铵盐母液，给铵盐的回收造成很大困难。因此，在AC发泡剂生产过程中，虽然产生大量母液盐酸，同时耗用大量硫酸或浓盐酸，但尚未有企业将AC发泡剂生产过程中产生的母液盐酸用于联二脲生产，只有少数企业用少量母液盐酸来溶解尿素，但用量非常有限，还易造成AC发泡剂洗涤过程产生洗涤不干净的现象，影响产品品质稳定性。中国专利CN103708571A介绍了一种采用变压精馏解吸操作过程处理ADC生产过程中产生的稀盐酸废液，得到氯化氢与水的工艺，该方法通过盐酸解析精馏出氯化氢需消耗大量热能，成本较高，工艺复杂，不便于市场推广及应用。中国专利CN105859592A介绍了一种ADC制取过程中副产盐酸回收利用的方法，但该方法同样提到需对盐酸解析精馏。因此，提供一种原料利用率高、工艺简便的AC发泡剂生产过程中盐酸的循环利用的方法是本领域技术人员亟待解决的主要技术问题之一。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术旨在提出一种AC发泡剂生产过程中盐酸的循环利用的方法，以解决目前AC发泡剂生产过程中盐酸重复利用率低、回收困难且工艺复杂的技术问题。为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，包括步骤：(1)氯气氧化联二脲，得氧化母液；(2)对氧化母液进行离心分离，得AC发泡剂与离心母液；(3)对AC发泡剂进行至少三次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸；(4)将盐酸质量浓度为20％及以上的离心母液直接回用于缩合反应，或将盐酸质量浓度低于20％的离心母液与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(5)将所述一次酸与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(6)将所述二次酸回收，用于配制联二脲进氧化反应釜。进一步的，所述步骤(3)包括对所述AC发泡剂进行五次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用：将第三次离心洗涤的脱除液作为下一轮第一次离心洗涤的洗涤水返至离心机、将第四次离心洗涤的脱除液作为下一轮第二次离心洗涤的洗涤水返至离心机、将第五次离心洗涤的脱除液作为下一轮第三次离心洗涤的洗涤水返至离心机，通入清水作为第四次和第五次离心洗涤的洗涤水，依次对AC发泡剂进行五次离心洗涤，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将二次离心洗涤的脱除液作为二次酸。进一步的，所述步骤(3)还包括：调控所述第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸的质量浓度不高于30％。进一步的，所述步骤(2)通过高效离心机对氧化母液进行离心分离，所述步骤(3)通过高效离心机对AC发泡剂进行离心洗涤。进一步的，所述高效离心机包括内腔室和外腔室，所述内腔室设置在所述外腔室内，所述内腔室与所述外腔室同轴设置，所述内腔室和所述外腔室能够在所述驱动电机的驱动下同步转动，所述内腔室和外腔室之间具有容纳AC发泡剂的空间，所述内腔室上设有通孔，所述内腔室内设有颗粒物，所述颗粒物的粒径大于所述通孔的直径。进一步的，所述高效离心机包括内腔室和外腔室，所述内腔室包括第一内腔室和第二内腔室，所述第一内腔室设置在所述第二内腔室的内侧，所述第一内腔室、第二内腔室和外腔室同轴设置，所述第一内腔室、第二内腔室和外腔室能够在所述驱动电机的驱动下同步转动，所述第二内腔室和外腔室之间具有容纳AC发泡剂的空间，所述第一内腔室内设有颗粒物，所述第一内腔室和第二内腔室之间设有容纳所述颗粒物的空间，所述第一内腔室的侧壁上设有第一通孔，所述第二内腔室上设有第二通孔，所述颗粒物的外径大于所述第二通孔的直径、小于所述第一通孔的直径。进一步的，所述高效离心机具有变速箱，所述变速箱被配置为使得所述驱动电机能够驱动所述驱动轴以不同的转速进行旋转。进一步的，所述步骤(2)通过所述高效离心机对氧化母液进行离心分离，所述高效离心机的转速大于1000r/min。进一步的，所述步骤(3)通过所述高效离心机对AC发泡剂进行离心洗涤，所述离心洗涤过程包括：(1)低速搅拌；(2)低速反向搅拌；(3)高速离心分离。进一步的，所述离心洗涤包括：(1)低速搅拌：所述离心机以≤700r/min的转速正向转动1～5min；(2)低速反向搅拌，所述离心机以≤700r/min的转速反向转动1～5min；(3)高速离心分离：所述离心机进行高速以＞1000r/min的转速转动5～10min。相对于现有技术，本专利技术所述的AC发泡剂生产过程中盐酸的循环利用的方法具有以下优势：(1)本专利技术所述的AC发泡剂生产过程中盐酸的循环利用的方法，第一：通过将不同次离心洗涤的脱除液作为洗涤水，并将洗涤水套用，控制了洗涤水的总量，实现了盐酸的循环利用；第二：将回收得到的盐酸代替传统的98％的浓硫酸，通过控制离心母液、一次酸和二次酸的浓度，使得反应终点可控、安全性提高；第三：在连续生产中，氧化过程中添加的溴化钠得到重复利用，降低了成本。(2)本专利技术所述的AC发泡剂生产过程中盐酸的循环利用的方法采用高效离心机本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，包括步骤：(1)氯气氧化联二脲，得氧化母液；(2)对氧化母液进行离心分离，得AC发泡剂与离心母液；(3)对AC发泡剂进行至少三次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸；(4)将盐酸质量浓度为20％及以上的离心母液直接回用于缩合反应，或将盐酸质量浓度低于20％的离心母液与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(5)将所述一次酸与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(6)将所述二次酸回收，用于配制联二脲进氧化反应釜。

【技术特征摘要】
1.一种AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，包括步骤：(1)氯气氧化联二脲，得氧化母液；(2)对氧化母液进行离心分离，得AC发泡剂与离心母液；(3)对AC发泡剂进行至少三次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸；(4)将盐酸质量浓度为20％及以上的离心母液直接回用于缩合反应，或将盐酸质量浓度低于20％的离心母液与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(5)将所述一次酸与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(6)将所述二次酸回收，用于配制联二脲进氧化反应釜。2.根据权利要求1所述的AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，所述步骤(3)包括对所述AC发泡剂进行五次离心洗涤，并将不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用：将第三次离心洗涤的脱除液作为下一轮第一次离心洗涤的洗涤水返至离心机、将第四次离心洗涤的脱除液作为下一轮第二次离心洗涤的洗涤水返至离心机、将第五次离心洗涤的脱除液作为下一轮第三次离心洗涤的洗涤水返至离心机，通入清水作为第四次和第五次离心洗涤的洗涤水，依次对AC发泡剂进行五次离心洗涤，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将二次离心洗涤的脱除液作为二次酸。3.根据权利要求2所述的AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，所述步骤(3)还包括：调控所述第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸的质量浓度不高于30％。4.根据权利要求1所述的AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，所述步骤(2)通过高效离心机对氧化母液进行离心分离，所述步骤(3)通过高效离心机对AC发泡剂进行离心洗涤。5.根据权利要求1所述的AC发泡剂生产过程中盐酸循环利用的方法，其特征在于，所述高效离心机包括内腔室(3)和外腔室(2)，所述内腔室(3)设置在所述外腔室(2)内，所述内腔室(3)与所述外腔室(2)同轴设置，所述内腔室(3)和所述外...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹绍良，徐长河，陈保华，
申请(专利权)人：江西世龙实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36