氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法技术

本发明专利技术涉及一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，属于化工工艺领域，所述的氯化亚砜尾气回收利用的方法是将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中所释放出的气体，以及氯化亚砜精馏冷凝后的剩余尾气用一种气体压缩输送机械送回氯化亚砜合成釜循环利用的方法。使二氧化硫法氯化亚砜生产工艺形成了一条完美的气相闭路循环，可使氯化亚砜收率达99%以上，可节约大量尾气吸收用碱，同时消除了环境污染。液环式压缩机操作简便、造价低、维修量小、能耗低，且系统不引入新的介质。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属于化工工艺领域。
技术介绍
氯化亚砜是一种重要的有机合成氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物，还可以用于闭环反应和贝克曼转位。(摘自《无机盐工业手册》第二版，天津化工研究院编P601)常用的适合工业化生产的氯化亚砜的合成方法有三种⑴三氧化硫法五氯化磷与三氧化硫反应，生成氯化亚砜和三氯氧磷，该路线工艺简单，但因氯化亚砜和三氯氧磷分离难度大，产品不容易提纯。⑵氯磺酸法以氯化锑等为催化剂，使一氯化硫和氯气、氯磺酸反应，该法工艺复杂，技术落后，物耗大，污染严重。⑶二氧化硫法较先进的工艺路线，氯气、二氯化硫和二氧化硫在活性碳作催化剂的条件下，发生反应生成氯化亚砜，该工 艺简单、投资少、产品纯度高，目前国内大多采用这种工艺。二氧化硫法制备氯化亚砜工艺中的尾气来源有三个方面⑴从氯化亚砜合成釜出来的合成气经粗品冷凝器冷凝后的气体，主要成分为未反应完全的二氧化硫和氯气，同时还有少量的二氯化硫和氯化亚砜。这部分尾气的回收利用在专利技术人的另一个专利中描述。⑵硫化后的粗品从粗品硫化iip往粗品中间iip送料过程中所释放出的气体，这部分尾气主要为二氧化硫，另外有少量的二氯化硫和氯化亚砜。⑶氯化亚砜在精馏提纯过程中精馏冷凝后剩余的尾气，这部分尾气主要成分也是二氧化硫，另外含少量氯化亚砜。汪国清等人在CN101284653A —种氯化亚砜合成中的气相循环方法和CN101412502A 一种气体单向输送装置在氯化亚砜生产工艺中的应用方法两专利中，给出了氯化亚砜粗品中溶解的气体通过调节粗品脱气提纯釜的温度以便升高其压力而送回氯化亚砜合成釜的方法。脱除溶解于液体中的气体的方法有升温法和减压法两种，而这种依靠提高物料温度从而使气体脱出返回氯化亚砜合成釜的脱气方法会造成部分产品损失掉，在较高的压力下溶解于其中的二氧化硫等不凝性气体也较多，造成后一生产工序的尾气量增大。对于精馏尾气，专利中仅简单地提及用隔膜泵送回氯化亚砜合成釜循环使用，此工艺可能会造成氯化亚砜合成釜压力逐渐升高，反应物料比例失衡。
技术实现思路
根据现有技术的不足，本专利技术要解决的技术问题是提供一种，采用一种液环式压缩机将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中释放出的气体，以及氯化亚砜精馏的冷凝尾气，送回氯化亚砜合成釜进行循环利用，提高了产品氯化亚砜的收率，避免了尾气排放和环境污染。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是提供一种，所述的氯化亚砜尾气回收利用的方法是将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中所释放出的气体，以及氯化亚砜精馏冷凝后的剩余尾气用一种气体压缩输送机械送回氯化亚砜合成釜循环利用的方法。本专利技术与CN101284653A、CN101412502A不同，对于溶解于粗品中的不凝性气体，专利技术人采用的是恒温减压脱气的原理，减少了去下一道工序的物料中的气体含量。对于精馏冷凝后的尾气，本专利专利技术人采用的液环式压缩机较隔膜泵来讲造价低、维修量小、操作简单。所用的气体压缩输送机械为液环式压缩机。在本专利技术中，所述的液环式压缩机其输送压力可达到O. 65MPa，满足氯化亚砜合成釜压力要求。所用的液环式压缩机以氯化亚砜生产过程中的一种或两种现有物料作为工作介质。液环式压缩机所用的工作介质为一氯化硫、氯化亚砜或两者的混合物。将氯化亚砜尾气加压到O.1OMPa-O. 30MPa返回氯化亚砜合成釜循环利用。液环式压缩机采用气体从压缩机出口回流到入口的方式或采用压缩机变频的方式控制氯化亚砜粗品贮罐和蒸馏塔内的压力。`液环式压缩机采用压缩机变频的方式控制氯化亚砜粗品中间罐和精馏塔内的压力。氯化亚砜粗品中间罐压力控制在-300Pa_0Pa，精馏塔内的压力控制在-500Pa—50Pa范围内。在往精馏塔的硫化罐内添加硫磺的时间段内，精馏冷凝后剩余的尾气直接去尾气吸收。在往蒸馏塔的硫化罐内添加硫磺的前后30min内，精馏冷凝后剩余的尾气直接去尾气吸收。在本专利技术中，为了避免在系统中引入新的物质，所述的气体压缩输送装置液环泵所用的工作介质是氯化亚砜制备工艺中的一种物料，可以是氯化亚砜本身，也可以是一氯化硫或者一氯化硫与氯化亚砜的混合物。优选的，是沸点较高的一氯化硫。在本专利技术中，所述的液环式压缩机的输气能力大于实际所需要输送的尾气的量，为了平稳控制氯化亚砜粗品储罐和精馏塔内的压力，液环式压缩机可以采用液环式压缩机变频的方式，也可以采用气体从压缩机出口回流到入口的方式来实现，优选的，采用压缩机变频的方式。在本专利技术中，所述的精馏冷凝尾气在回收利用时，实行自动切换的方式，防止将在向二次硫化罐中加硫磺时混入的空气抽至催化反应器造成反应压力升高。结合氯化亚砜制备工艺，进一步地对本专利技术描述如下汽化后的氯气经计量后进入二氯化硫合成釜，从精馏脱重塔塔釜来的一氯化硫通过计量后也流入二氯化硫合成釜，氯气与一氯化硫按150:0. 25(液)的比例，在70°C -92°C下发生反应，生成二氯化硫。未发生反应的氯气和生成的二氯化硫以及计量后的二氧化硫按比例Cl2 =SO2 =S2Cl2为150:100:0. 25氯化亚砜合成釜，在反应温度为180°C -300。。，压力为O.1OMPa-O. 25MPa下生成氯化亚砜混合气体，所述混合气体中氯化亚砜占45%_55%，二氯化硫 15%-25%，氯气 10%-20%，二氧化硫 20%-25%，硫酰氯 1%_3%。混合气体在粗品冷凝器中冷凝，所述的冷凝温度为30-50°C，冷凝下来的氯化亚砜粗品靠位差自动流入粗品硫化罐内。未冷凝下来的相对不凝性气体二氧化硫、氯气和少量的未完全冷凝的二氯化硫、氯化亚砜用另一个专利中的加压方法返回合成反应釜进行循环。在硫化罐内，用少于理论计算量的液体硫磺对粗品氯化亚砜进行硫化，使其中的二氯化硫转化为一氯化硫。液化态的硫磺加入量为理论计算量的80%-99%，优选的，控制加入量为理论计算量的95%-98%。欠量过多使二氯化硫转化不完全，过量同样存在着弊端，过量的硫磺会造成氯化亚砜产品颜色不合格，也会堵塞管道、阀门和泵，使生产不能正常进行。硫化罐上部与氯化亚砜合成釜相通，也就是说硫化罐内的压力与氯化亚砜合成反应系统相平衡。硫化好的粗品通过压力差或泵流入粗品中间罐，粗品中间罐保持常压或微负压，粗品氯化亚砜在从粗品硫化罐到粗品中间罐转移中，因压力降低，会释放出溶解于其中的二氧化硫和少量的氯化亚砜、二氯化硫。该部分气体用液环式压缩机进行压缩，增压至略高于催化反应系统内的压力，使之返回氯化亚砜合成釜进一步反应，实现了循环利用。所述的液环式压缩机较其它的适用于氯化亚砜生产工艺的气体压缩输送机械，如隔膜泵，造价低、维修量小且操作简单，便于自动控制。所述的液环式压缩机，需要一种液体起到液封和降温作用，具体的可以采用氯化亚砜生产工艺内已有的物质如一氯化硫、氯化亚砜等，也可以采用一氯化硫与氯化亚砜的混合物，优选的，采用沸点较高的一氯化硫。 粗品中间罐保持常压或微负压状态，优选的，控制其压力为-1OOPa _50Pa，要求液环式压缩机的输气能力比工艺中实际需要的输气量大10%-50%，粗品中间罐内压力的控制可以采用压缩机变频的方式，或者采用从泵出口回流到入口的方式，实现贮罐内压力的平稳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于，所述的氯化亚砜尾气回收利用的方法是将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中所释放出的气体，以及氯化亚砜精馏冷凝后的剩余尾气用一种气体压缩输送机械送回氯化亚砜合成釜循环利用的方法。

【技术特征摘要】
1.一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于，所述的氯化亚砜尾气回收利用的方法是将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中所释放出的气体，以及氯化亚砜精馏冷凝后的剩余尾气用一种气体压缩输送机械送回氯化亚砜合成釜循环利用的方法。2.根据权利要求1所述的氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于所用的气 体压缩输送机械为液环式压缩机。3.根据权利要求1所述的氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于所用的液环式压缩机以氯化亚砜生产过程中的一种或两种现有物料作为工作介质。4.根据权利要求3所述的氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于液环式压缩机所用的工作介质为一氯化硫、氯化亚砜或两者的混合物。5.根据权利要求1所述的氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，其特征在于将氯化亚砜尾气加压到O.1OMPa-O. 30MPa返回氯化亚砜合成釜循环利用。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：张善民，李云永，王荣海，时亮，李志忠，
申请(专利权)人：山东凯盛新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：