使用含氮有机化合物制备MTT沸石的方法技术

本发明专利技术涉及使用某些含氮有机化合物制备沸石的方法，所述沸石具有按照沸石内的四面体原子的连接方式而定义的ＭＴＴ骨架拓扑结构，例如沸石ＳＳＺ－３２和ＺＳＭ－２３。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
专利
本专利技术涉及使用含氮有机化合物制备沸石的方法，所述沸石具有按照沸石内的四面体原子的连接方式而定义的MTT骨架拓扑结构。
技术介绍
具有由四面体原子的连接方式所定义的MTT骨架拓扑结构(本文简称为MTT)的沸石是已知的。参见，例如，Ch.Baerlocher等人在国际沸石协会(International Zeolite Association)2001年第5修订版的《沸石骨架类型图册》(Atlas of Zeolite Framework Types)。MTT沸石的实例包括称作″SSZ-32″的沸石。SSZ-32及其制备方法在1991年10月1日授予Zones的美国专利No.5,053,373中有披露。该专利公开了用N-低级烷基-N′-异丙基咪唑鎓阳离子作为有机结构导向剂(SDA)制备沸石SSZ-32的方法，有机结构导向剂有时称为模板剂。1978年2月28日授予Plank等人的美国专利No.4076842披露了称为“ZSM-23”的沸石的制备，此沸石的结构与SSZ-32的结构相似，其采用衍生自吡咯烷的阳离子作为SDA。沸石SSZ-32和ZSM-23一般称作具有MTT骨架拓扑结构。上述两个专利的全部内容在此引入作为参考。其它MTT沸石包括EU-13、ISI-4和KZ-1。 1998年1月13日授予Nakagawa等人的美国专利号5,707,600公开了使用小的中性胺制备中等孔尺寸沸石包括SSZ-32的方法。该胺含有(a)仅碳、氮和氢原子，(b)一个伯、仲、叔氨基，但没有季氨基，和(c)叔氮原子、至少一个叔碳原子或直接与至少一个仲碳原子键合的氮原子，其中所述方法在不存在季铵化合物的条件下实施。小的胺的实例包括异丁基胺、二异丁基胺、三甲基胺、环戊基胺、二异丙基胺、仲丁基胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。 1998年1月13日授予Nakagawa的美国专利号5,707,601公开了使用小的中性胺制备MTT沸石的方法。该胺含有(a)仅碳、氮和氢原子，(b)一个伯、仲、叔氨基，但没有季氨基，和(c)叔氮原子、至少一个叔碳原子或直接与至少一个仲碳原子键合的氮原子，其中所述方法在不存在季铵化合物的条件下实施。小胺的实例包括异丁基胺、二异丁基胺、三甲基胺、环戊基胺、二异丙基胺、仲丁基胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。 1998年7月28日授予Zones等人的美国专利号5,785,947公开了可使用胺组分的混合物来制备沸石，包括中等孔尺寸的一维沸石，其中所述胺组分的混合物包含(1)至少一种含有1-8个碳原子的胺、氢氧化铵和它们的混合物，和(2)能够在该胺组分的存在下生成该沸石的有机模板化合物，其中该胺小于该有机模板化合物。该胺的实例包括异丙基胺、异丁基胺、正丁基胺、哌啶、4-甲基哌啶、环己胺，1，1，3，3-四甲基丁基胺和环戊基胺和这些胺的混合物。 1994年7月26日授予Moini的美国专利号5,332,566公开了使用具有如下结构的有机导向剂合成ZSM-23(即，MTT)的方法 现已发现，可使用某些含氮有机化合物来制备MTT沸石例如SSZ-32。 专利技术概述 根据本专利技术，提供了MTT沸石的制备方法，所述方法包括 (a)制备包含如下物质的反应混合物(1)碱金属氧化物源，碱土金属氧化物源或它们的混合物；(2)任选地，选自铝、硼、铁、镓、钛、钒的氧化物或它们的混合物的氧化物源；(3)二氧化硅源；和(4)至少一种含氮有机化合物，其选自 SDA A N，N，N′N′-四甲基-丙烷-1，3-二胺 SDA C N-异丙基-异戊胺 SDA D N，N-二甲基-N′-异丙基-乙二胺 SDA E N-异丙基-丙烷-1，3-二胺 SDA F N，N-二甲基-N′-乙基-乙二胺 SDA O N，N，N，N′，N′-五甲基-丙烷-1，3-二铵阳离子 SDA T N，N′-二异丙基-戊烷-1，5-二胺 SDA U N，N′-二异丁基-丙烷-1，3-二胺 SDA V N，N′-二-叔丁基-戊烷-1，5-二胺 SDA Y N，N′-二异丁基-庚烷-1，7-二胺 SDA BB N，N，N′，N′-四甲基-N′-4-甲基戊基-丙烷-1，3-二铵阳离子 SDA EE 其中pol表示该分子是聚合的 SDA FF 其中pol表示该分子是聚合的 SDA GG 三甲基-戊基-铵 SDA HH 乙基-(3-甲基-丁基)-胺 SDA JJ (3-二甲基氨基-丙基)-二甲基-戊基-铵 SDA KK 2-氨基庚烷和 SDA LL 3，3′-亚氨基双(N，N-二甲基丙胺) 和(5)水； (b)将所述反应混合物保持在足以生成所述沸石晶体的条件下；和 (c)回收所述沸石的晶体。 在优选的实施方案中，本专利技术提供了在除了本专利技术的含氮有机化合物不存在任何含氮有机SDA的条件下实施的所述方法。 本专利技术还提供了在合成后原样状态和无水状态下以摩尔比计具有如下组成的MTT沸石 YO2/WcOd 15-∞ Q/YO2 0.02-0.10 M2/n/YO2 0.015-0.10 其中Y是硅；W是铝、硼、镓、铟、铁、钛、钒或它们的混合物；c是1或2，当c是1(即W是四价的)时d是2或当c是2时d是3或5(即当W是三价的时d是3或当W是五价的时d是5)；Q是至少一种含氮有机化合物，其选自 SDA A N，N，N′N′-四甲基-丙烷-1，3-二胺 SDA C N-异丙基-异戊胺 SDA D N，N-二甲基-N′-异丙基-乙二胺 SDA E N-异丙基-丙烷-1，3-二胺 SDA F N，N-二甲基-N′-乙基-乙二胺 SDA O N，N，N，N′，N′-五甲基-丙烷-1，3-二铵阳离子 SDA T N，N′-二异丙基-戊烷-1，5-二胺 SDA U N，N′-二异丁基-丙烷-1，3-二胺 SDA V N，N′-二叔丁基-戊烷-1，5-二胺 SDA Y N，N′-二异丁基-庚烷-1，7-二胺 SDA BB N，N，N′，N′-四甲基-N′-4-甲基戊基-丙烷-1，3-二铵阳离子 SDA EE 其中pol表示该分子是聚合的。 SDA FF 其中pol表示该分子是聚合的。 SDA GG 三甲基-戊基-铵 SDA HH 乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
沸石的制备方法，所述沸石具有按照沸石内的四面体原子的连接方式而定义的ＭＴＴ骨架拓扑结构，所述方法包括：　　　　（ａ）制备包含如下物质的反应混合物：（１）碱金属氧化物源，碱土金属氧化物源或它们的混合物；（２）任选地，选自铝、硼、铁、镓、铟、钛、钒的氧化物或它们的混合物的氧化物源；（３）二氧化硅源；和（４）至少一种含氮有机化合物，其选自：　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′－四甲基－丙烷－１，３－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ－异丙基－异戊胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ－二甲基－Ｎ′－异丙基－乙二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ－异丙基－丙烷－１，３－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ－二甲基－Ｎ′－乙基－乙二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－五甲基－丙烷－１，３－二铵阳离子　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ′－二异丙基－戊烷－１，５－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ′－二异丁基－丙烷－１，３－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ′－二－叔丁基－戊烷－１，５－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ′－二异丁基－庚烷－１，７－二胺　　　　＊＊＊　　　　Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基－Ｎ′－４－甲基戊基－丙烷－１，３－二铵阳离子　　　　＊＊＊　　　　其中ｐｏｌ表示该分子是聚合的　　　　＊＊＊　　　　其中ｐｏｌ表示该分子是聚合的　　　　＊＊＊　　　　三甲基－戊基－铵　　　　＊＊＊　　　　乙基－（３－甲基－丁基）－胺　　　　＊＊＊　　　　（３－二甲基氨基－丙基）－二甲基－戊基－铵　　　　＊＊＊　　　　２－氨基庚烷和　　　　＊＊＊　　　　３，３′－亚氨基双（Ｎ，Ｎ－二甲基丙胺）　　　　和（５）水；　　　　（ｂ）将所述反应混合物保持在足以生成所述沸石晶体的条件下；和　　　　（ｃ）回收所述沸石的晶体。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AW小伯顿，SI佐恩斯，
申请(专利权)人：切夫里昂美国公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]