一种碳纳米管导电涂层集流体制造技术

本实用新型专利技术公开了一种碳纳米管导电涂层集流体，包括金属集流体和碳纳米管导电涂层，所述碳纳米管导电涂层涂覆在金属集流体表面。所述碳纳米管导电涂层的厚度为1~50μm，表面设置有网状微裂纹结构以及粗糙多孔结构。本实用新型专利技术的碳纳米管导电涂层为电极提供了很好的导电网络，对于导电性能较差的电极材料尤为明显，同时，通过制备分散效果不同的导电浆料使碳纳米管导电涂层在烘干后表面形成密集的微裂纹，电极涂层可嵌在微裂纹之间，极大的增大了电极涂层与导电涂层之间的接触面积，提高了与集流体之间的结合力，降低了电池的内阻，提高了电池的寿命以及高倍率性能。

【技术实现步骤摘要】

本技术涉及锂离子电池
，特别是涉及一种碳纳米管导电涂层集流体。
技术介绍
锂离子电池作为一种清洁的可循环再生能源，其研究和应用一直受到人们的关注。现有的锂离子电池极片由集流体和涂敷在集流体表面的电极材料构成。现在商业化的锂离子电池集流体主要采用电解Cu箔或Al箔，分为双面光、双面毛、单面毛、双面粗化等几种类型。为提高电极材料与集流体的结合力，使用较高比例的粘结剂。在电池在高倍率充放循环过程中随着锂离子迅速在电极材料中嵌入和脱出，使电极材料的体积产生剧烈的膨胀和收缩，对电极材料造成破坏，使电池的性能迅速下降。同时，锂离子电池正极材料的导电性比较差，导致电池的内阻严重影响电池的性能，新型的负极材料如钛酸锂等也存在同样的问题。因此按现有的锂离子电池极片制作出的锂离子电池，内阻较高、高倍率放电性能较差、循环过程内阻升高较快、循环寿命也较差。为了解决上述问题，研究工作者主要通过以下方式进行改进：（1）改性正负极活性材料；（2）改善导电剂；（3）改善电解液和隔膜；（4）改进电池制作工艺；（5）对集流体进行改进。其中以对集流体进行改进最快捷，同时效果显著，其中以导电涂层集流体应用最为广泛。然而导电涂层集流体在本质上并不能极大的提高电极涂层与集流体之间的接触面积，同时过厚的导电涂层会影响电极总体的导电效果这一现象，抑制了导电涂层集流体进一步提高导电性能差的电极材料电极导电性能的能力。如何最大程度的提高电极涂层与集流体之间的接触面积，弱化导电涂层厚度对电极总体导电效果的影响，进一步提高电极的导电性能显得非常重要。
技术实现思路
为了克服上述现有技术的不足，本技术提供了一种新型的碳纳米管导电涂层集流体，在提高电极的导电性能的同时，通过使导电涂层表面产生微裂纹结构，提高电极涂层与导电涂层的接触面积以提高电极材料与金属集流体的结合力，弱化了导电涂层过厚对电极总体导电性能的影响。为解决上述技术问题，本技术所采取的技术方案是：一种碳纳米管导电涂层集流体，包括金属集流体和碳纳米管导电涂层，所述的金属集流体材料为铜箔或铝箔；所述碳纳米管导电涂层涂覆在金属集流体表面，其厚度为1~50μm，表面设置有网状微裂纹结构以及粗糙多孔结构。进一步地，所述微裂纹结构的密集度与所述的碳纳米管导电涂层的厚度及分散效果成反比，所述微裂纹结构的宽度与所述的碳纳米管导电涂层厚度成正比，所述粗糙多孔结构的密集度与所述分散效果成正比。进一步地，所述的碳纳米管导电涂层表面的微裂纹结构最大处的宽度为5~200μm。当粘结剂为水性粘结剂时金属集流体材料为使用铜箔，当粘结剂为油性粘结剂时金属集流体材料为使用铝箔。与现有技术相比，本技术的有益效果是：1.采用碳纳米管作为导电涂层的主要功能材料，导电性能优于现有的大部分锂离子电池导电剂，其独特的管状结构为电极提供了良好的导电网络，提高了电极在高倍率充放下的性能。2.使用较小比例的粘结剂，充分发挥了导电剂的导电性能，最大程度的减小电池的内阻，提高电池循环寿命和倍率性能。3.涂层表面形成密集的微裂纹结构，增加了电极主功能材料与导电涂层的接触面积，提高了电极主功能材料与集流体的结合力，同时提供了电极主功能材料与金属集流体的接触点，避免了由于导电涂层过厚而造成的整体导电效果不足，增加了导电涂层调节厚度，显著提高使用导电性能差的电极主功能材料的电极的导电性能。4.用于锂离子电池中，能在相对减少电极涂层中导电剂含量的情况下，有效的抑制电池内阻的升高，增加的电极主功能材料的面密度，提高电极单位面积的容量。附图说明图1为实施例的使用碳纳米管导电涂层集流体的锂离子电池电极剖面图。图2为实施例二的30μm厚涂层表面显微结构；图3为实施例二的25μm厚涂层表面显微结构；图4为实施例二的20μm厚涂层表面显微结构；图5为实施例二的多壁碳纳米管导电涂层集流体表面粗糙多孔结构SEM图；图6为实施例二与对比例一和对比例二交流阻抗对比图；图7为实施例二与对比例一和对比例二不同倍率下循环充放电比容量对比图。图中所示为：1-金属集流体；2-碳纳米管导电涂层；3-电极涂层；4-微裂纹。具体实施方式下面结合具体实施方式，对本技术进一步说明，但本技术并不仅限于以下实施例。所述方法无特别说明均为常规方法。实施例一一种碳纳米管导电涂层集流体，包括金属集流体1和碳纳米管导电涂层2，所述碳纳米管导电涂层2涂覆在金属集流体1表面。所述的碳纳米管导电涂层的厚度为1~50μm。所述的碳纳米管导电涂层的表面设置有网状微裂纹结构4以及粗糙多孔结构。所述微裂纹结构4的密集度与所述的碳纳米管导电涂层2的厚度及分散效果成反比，所述微裂纹结构4的宽度与所述的碳纳米管导电涂层2厚度成正比，所述粗糙多孔结构的密集度与所述分散效果成正比。所述的碳纳米管导电涂层2表面的微裂纹结构4最大处的宽度为5~200μm。所述的碳纳米管导电涂层2表面涂覆电极涂层3，用于锂离子电池正极或者负极，所述的锂离子电池正极主功能材料包括钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂等正极材料的一种或多种；所述锂离子电池负极主功能材料包括中间相碳微球、人造石墨等负极材料的一种或多种。电极涂层3可嵌在微裂纹结构4之间，极大的增大了电极涂层3与碳纳米管导电涂层2之间的接触面积，提高了与集流体之间的结合力，极大的降低了电池的内阻，提高了电池的寿命以及高倍率性能。所述金属集流体1根据采用的粘结剂种类进行选择，当粘结剂为水性粘结剂时使用铜箔，当粘结剂为油性粘结剂是使用铝箔。实施例二一种碳纳米管导电涂层集流体的制备工艺，选用丁苯橡胶（SBR）和羧甲基纤维素钠（CMC）作为导电涂层的粘结剂，只使用多壁碳纳米管作为导电剂，不添加其他导电剂，并使用3:3:94的重量比例调制导电浆料，同时使用20%的乙醇溶液作为溶剂，最终导电涂层浆料固含量在6%左右，具体制备过程如下：（1）对多壁碳纳米管预先进行干燥处理，120℃干燥12h；对金属集流体进行表面清洁预处理；（2）使用磁力搅拌器在80℃下溶解CMC，待CMC完全溶解后，加入SBR乳液，继续搅拌0.5h，制成粘结剂溶液；（3）把多壁碳纳米管分四次加入步骤（2）制成的粘结剂溶液中，继续使用磁力搅拌器搅拌，每次间隔1h，并观察浆料的粘稠度，待最后一次加料后，高速搅拌6h；（4）对步骤（3）中制得的浆料进行真空除气泡处理，除气泡时间为10min；（5）使用红外干燥真空流延涂布机进行导电涂层涂布，涂布厚度为150μm、125μm、100μm，80℃烘干12h，烘干处理后的碳纳米管导电涂层集流体不进行压实处理，保留导电涂层表面粗糙的多孔结构(见图5)；（6）烘干后作为集流体备用。使用超景深设备观察上述实施例制备的导电涂层集流体表面，如图2~4所示，由于溶剂的蒸发，浆料体积收缩，三种不同涂布厚度形成平均厚度为30μm、25μm、20μm的涂层结构。可以看到涂层形成了密集的微裂纹结构，对比图2、图3以及图4可以发现，随着涂层厚度减小微裂纹的宽度也随之减小，同时微裂纹也更加的密集。经测量30μm厚的涂层微裂纹最大处宽度在20~80μm之间，同时25μm和20μm厚的涂层分别在10~40μm和10~30μm之间，为微米级以下的正极或负极材料嵌入提供了充足的空间。本实施方案使用MCMB(中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碳纳米管导电涂层集流体，其特征在于：包括金属集流体和碳纳米管导电涂层，所述的金属集流体材料为铜箔或铝箔；所述碳纳米管导电涂层涂覆在金属集流体表面，其厚度为1~50μm，表面设置有网状微裂纹结构以及粗糙多孔结构。

【技术特征摘要】
1.一种碳纳米管导电涂层集流体，其特征在于：包括金属集流体和碳纳米管导电涂层，所述的金属集流体材料为铜箔或铝箔；所述碳纳米管导电涂层涂覆在金属集流体表面，其厚度为1~50μm，表面设置有网状微裂纹结构以及粗糙多孔结构。2.根据权利要求1所述的碳纳米管导电涂层集流体，其特征在于：所述微裂纹...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁伟，谭振豪，汤勇，闫志国，罗健，周波，黄钰浩，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：新型
国别省市：广东;44