一种3D打印用双重固化树脂的制备方法技术

技术编号:13770594 阅读:123 留言:0更新日期:2016-09-29 13:38
本发明专利技术属于3D打印耗材领域,特别涉及一种3D打印用双重固化树脂的制备方法。具体包括:(1)将亚麻油、豆油酸、季戊四醇、苯酐、脂肪油(酸),在8%wt二甲苯作为回流溶剂下,进行反应,制得干性油醇酸树脂;(2)将HEA(丙烯酸羟乙酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),在0.1‑0.8%wt阻聚剂(MEHQ)、0.1%wt T‑12催化剂下反应,制成一端含有HEA,另一端含有NCO 基团的半加成物(HEA‑IPDI‑NCO);(3)利用步骤(1)和步骤(2)制得的干性油醇酸树脂和半加成物(HEA‑IPDI‑NCO)进行反应,即得到所述3D打印用双重固化树脂。本发明专利技术制备的3D打印用双重固化树脂,同时具有UV固化和氧化固化两种固化方式,具有低粘度、低能量、快速固化和附着力大等特点,并且与颜料具有较好的润湿性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及3D打印用耗材的制备领域,具体涉及一种3D打印用双重固化树脂的制备方法
技术介绍
三维打印材料类似于喷墨打印材料,是与喷头技术和材料性质相结合的。在喷头技术不断提高下,可以打印的材料日益广泛,包括金属材料、无机非金属材料、高分子材料。不管是什么样的喷射材料,都要求与喷头相适应,因此选择合适的材料是问题的关键。国内市场现有的3D打印材料,在高分子材料方向主要以热塑性材料为主,主要涉及聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、聚L-乳酸和ABS、尼龙等。其中聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、聚L-乳酸、改性淀粉具有很好的生物相容性,因此被用于组织工程支架材料,它们也经常通过3D打印来成形。相对与热塑性材料的高能耗、挥发性气味等对周边环境可能产生的不利影响,光固化3D打印材料就属于更为绿色的成型技术。无需加热,即时家庭使用也无安全隐患,并且该材料成分为液体组合物,可以通过彩色打印机的配色原理打印出各种颜色制品,使得应用范围更加的广泛。用于3D打印的光敏材料,在固化过程中产生收缩应力,导致其层间附着力较差。同时光敏树脂又由于氧阻聚的作用导致其在低能量下不能完全固化,最终导致表面发粘,无法成型。也有采用光热重固化机理制备的打印材料,需要额外加热装置,消耗能源,产品施工性不佳,同时储存稳定性不好。
技术实现思路
为解决上述技术问题,本专利技术提供了一种3D打印用双重固化树脂的制备方法,该树脂含有干性油(亚麻油等)的共轭碳碳双键,在催干剂的作用下,可在空气中氧气的作用下进行氧化交联,树脂末端的双键可在UV作用下固化,实现UV和氧化干燥双重固化模式,具备有低粘度、低能量、快速固化和较好的层间附着力等特点,并且与颜料具有较好的润湿性。具体包括以下步骤:1)干性油醇酸树脂的制备:将原料按质量份计:亚麻油200份、豆油酸305份、季戊四醇276份、苯酐148份、脂肪油(酸)100份加入到带有温度计、搅拌桨、回流和分水设备的反应器中,以8%wt二甲苯作为回流溶剂,添加0.1%wt酯化催化剂,在氮气或二氧化碳保护气氛下,升温至180-200℃,保温1-2h,在1h内缓慢升到200-220℃,抽样检测,当酸值为10-20mgKOH/g,反应终止,冷却到90℃,减压抽提溶剂,冷却至60℃备用,得到干性油醇酸树脂A;2)半加成物(HEA-IPDI-NCO)的制备:按物质的量比1:1称取HEA(丙烯酸羟乙酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),混合后加入0.1-0.8%wt阻聚剂(MEHQ)、0.1%wt T-12催化剂,在60℃下反应1h,制成一端含有HEA,另一端含有NCO 基团的半加成物(HEA-IPDI-NCO)B;3)干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备:将3000质量份A与338质量份B混合,在90-120℃反应3h,当NCO含量小于0.1-0.5%wt时停止反应,降温至60℃后过滤包装,即得到所述3D打印用双重固化树脂。进一步,步骤1)中,所述酯化催化剂为单丁基氧化锡;所述干性油醇酸树脂A:油度45-55%、羟值112-128mgKOH/g、分子量为2500-3000。更进一步,步骤2)中,半加成物B中NCO含量为12-14%wt。实施例:为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本专利技术的限定。实施例1一种UV固化光敏材料的制备方法,包括如下步骤:1)干性油醇酸树脂的制备:将亚麻油200g、豆油酸305g、季戊四醇276g、苯酐148g、脂肪油(酸)100g加入到带有温度计、搅拌桨、回流和分水设备的反应器中,以8%wt二甲苯作为回流溶剂,添加0.1%wt单丁基氧化锡催化剂,在氮气或二氧化碳保护气氛下,升温至180℃,保温1h,在1h内缓慢升到200℃,抽样检测,当酸值为10mgKOH/g,反应终止,冷却到90℃,减压抽提溶剂,冷却至60℃备用,得到干性油醇酸树脂A;所述干性油醇酸树脂A:油度45%、羟值112mgKOH/g、分子量为2500-3000;2)半加成物(HEA-IPDI-NCO)的制备:称取1 molHEA(丙烯酸羟乙酯)、1molIPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),混合后加入0.1%wt阻聚剂(MEHQ)、0.1%wt T-12催化剂,在60℃下反应1h,制成一端含有HEA,另一端含有NCO 基团的半加成物(HEA-IPDI-NCO)B,半加成物中NCO含量为12-14%wt;3)干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备:将30gA与33.8gB混合,在90℃反应3h,当NCO含量小于0.1%wt时停止反应,降温至60℃后过滤包装,即得到所述3D打印用双重固化树脂。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3D打印用双重固化树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:1)干性油醇酸树脂的制备:将原料按质量份计:亚麻油200份、豆油酸305份、季戊四醇276份、苯酐148份、脂肪油(酸)100份加入到带有温度计、搅拌桨、回流和分水设备的反应器中,以8%wt二甲苯作为回流溶剂,添加0.1%wt酯化催化剂,在氮气或二氧化碳保护气氛下,升温至180‑200℃,保温1‑2h,在1h内缓慢升到200‑220℃,抽样检测,当酸值为10‑20mgKOH/g,反应终止,冷却到90℃,减压抽提溶剂,冷却至60℃备用,得到干性油醇酸树脂A;2)半加成物(HEA‑IPDI‑NCO)的制备:按物质的量比1:1称取HEA(丙烯酸羟乙酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),混合后加入0.1‑0.8%wt阻聚剂(MEHQ)、0.1%wt T‑12催化剂,在60℃下反应1h,制成一端含有HEA,另一端含有NCO 基团的半加成物(HEA‑IPDI‑NCO)B;3)干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备:将3000质量份A与338质量份B混合,在90‑120℃反应3h,当NCO含量小于0.1‑0.5%wt时停止反应,降温至60℃后过滤包装,即得到所述3D打印用双重固化树脂。...

【技术特征摘要】
1.一种3D打印用双重固化树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:1)干性油醇酸树脂的制备:将原料按质量份计:亚麻油200份、豆油酸305份、季戊四醇276份、苯酐148份、脂肪油(酸)100份加入到带有温度计、搅拌桨、回流和分水设备的反应器中,以8%wt二甲苯作为回流溶剂,添加0.1%wt酯化催化剂,在氮气或二氧化碳保护气氛下,升温至180-200℃,保温1-2h,在1h内缓慢升到200-220℃,抽样检测,当酸值为10-20mgKOH/g,反应终止,冷却到90℃,减压抽提溶剂,冷却至60℃备用,得到干性油醇酸树脂A;2)半加成物(HEA-IPDI-NCO)的制备:按物质的量比1:1称取HEA(丙烯酸羟乙酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),混合后加入0.1-0.8%wt阻聚剂(MEHQ)、0.1%wt T-12催化剂,在60℃...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈春灵张哲王向军
申请(专利权)人:江门市蓬江区文森装饰材料有限公司
类型:发明
国别省市:广东;44

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1