一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法技术

本发明专利技术供了一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法，用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A4/7(GA4/7)的混合物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，加温至50℃～60℃溶解；冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；进行3～5次重结晶和固液分离，晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA7。采用本发明专利技术GA7回收率高，并且可以通过调整重结晶次数得到不同GA7含量的产品。第一次重结晶母液中GA4含量较高，可以作为生产高纯度GA4的出发原料，后面几次的结晶母液可作为前一步的出发原料，循环利用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种植物生长调节剂的纯化方法，特别是涉及一种赤霉素GA7的分离提纯方法。
技术介绍
赤霉素是目前国际、国内应用广泛的一种植物生长调节剂，对水果、水稻等植物的保花、保果等起着调节作用。GA7与GA4是同时存在于赤霉素中的一对极性相似的物质，在发酵生产赤霉素的过程中，由于培养基成分和发酵条件的不同，会导致GA7与GA4比例的变化，但是难以生产单组分的GA7。传统的溶媒萃取提取方法及大孔吸附树脂分离法都无法使GA7与GA4分离。如国内专利【申请号：201510864578.6】公开的一种利用磁性树脂分离提纯赤霉素GA3的工艺，其具体步骤如下：(1)将含赤霉素GA3的溶液用酸调节pH至2.0～5.0，加入助滤剂过滤，得滤液备用；其中含赤霉素GA3的溶液为赤霉素工业生产中含赤霉素GA3的分离残液；(2)将磁性树脂装入垂直安置的树脂柱，置于可调磁场中，磁感应强度为1.3～1.8T，将步骤(1)得到的滤液以2～5BV/h的流速流过树脂柱；(3)吸附结束后，改变外加磁场，先用体积浓度为15％～20％的乙醇溶液以0.5～1.2BV/h的流速流过树脂柱，解吸除杂；再用体积浓度为70％～75％的乙醇溶液以2～3BV/h的流速对树脂柱进行解吸，得解吸液；(4)将步骤(3)得到的解吸液浓缩结晶。上述提纯得到的结晶纯度较低，而目前国内厂家均无法直接生产高纯度的GA7产品，只能得到GA7与GA4的混合物,这使得到高纯度的赤霉素A7产品成为较大的难题。
技术实现思路
为克服上述现有技术的不足，本专利技术提出了一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法，其工艺合理，操作简便。实施本专利技术可使赤霉素GA7的纯度大为提高。本专利技术的技术方案是：一种赤霉素GA7分离提纯方法，它包括下列步骤：(1)用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A4/7(GA4/7)的混合物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，加温至50℃～60℃溶解；(2)冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；(3)对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；(4)母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；(5)按步骤(1)、(2)、(3)、进行3～5次重结晶和固液分离；(6)晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA7。在步骤(3)中，所述的抽滤设备为布氏漏斗加上抽滤瓶，离心设备为刮刀式离心机。在步骤(4)中，所述浓缩的设备为旋转蒸发仪。在步骤(4)中，回收的甲基叔丁基醚(MTBE)可重复使用。在步骤(6)中，所述真空干燥的设备为真空干燥箱。本专利技术工艺合理、操作简便、采用溶剂单一，可以回收循环使用；生产过程无“三废”排放，环保条件好。溶解时要求达到饱和，其目的是节省溶剂用量，即在相同用量下扩大处理量；溶解后马上冷却，可提高晶粉细度，提高晶粉收率。采用本专利技术GA7回收率高，并且可以通过调整重结晶次数得到不同GA7含量的产品。第一次重结晶母液中GA4含量较高，可以作为生产高纯度GA4的出发原料，后面几次的结晶母液可作为前一步的出发原料，循环利用，通过本工艺方法，GA7的纯度最终可达95％以上。附图说明图1是本专利技术的工艺流程图。具体实施方式以下是本专利技术的具体实施例并结合附图，对本专利技术的技术方案作进一步的描述，但本专利技术并不限于这些实施例。实施例1：如图1所示，称取1000gGA4/7的固体粉末(GA4：GA7＝60:40)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉897.3g(折干＝627.9g)，经检测(GA4：GA7＝42:58)，按50g/L加温溶解于12.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉503.5g(折干＝352.5g)，经检测(GA4：GA7＝27:73)，按40g/L加温溶解于8.8L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉187.6g(折干＝131.3g)，经检测(GA4：GA7＝12:88)，按30g/L加温溶解于4.4L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉103.8g，经检测(GA4：GA7＝5:95)，烘箱真空干燥得到晶粉67.4g，GA7含量为95.4％。实施例2：如图1所示，称取1000gGA4/7的固体粉末(GA4：GA7＝61:39)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉887.1g(折干＝620.9g)，经检测(GA4：GA7＝44:56)，按50g/L加温溶解于12.4L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉486.5g(折干＝340.5g)，经检测(GA4：GA7＝28:72)，按40g/L加温溶解于8.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉181.3g(折干＝126.9g)，经检测(GA4：GA7＝12:88)，按30g/L加温溶解于4.2L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉98.8g，经检测(GA4：GA7＝6:94)，烘箱真空干燥得到晶粉64.4g，GA7含量为95.1％。实施例3：如图1所示，称取1000gGA4/7的固体粉末(GA4：GA7＝62:38)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉887.3g(折干＝621.1g)，经检测(GA4：GA7＝45:55)，按40g/L加温溶解于15.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉390.5g(折干＝273.3g)，经检测(GA4：GA7＝27:73)，按40g/L加温溶解于6.8L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉160.6g(折干＝112.4g)，经检测(GA4：GA7＝12:88)，按30g/L加温溶解于3.7L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉85.9g，经检测(GA4：GA7＝6:94)，烘箱真空干燥得到晶粉55.8g，GA7含量为94.9％。本文中所描述的具体实施例仅仅是对本专利技术精神作举例说明。本专利技术所属
的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法，它包括下列步骤：(1)用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A4/7(GA4/7)的混合物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，加温至50℃～60℃溶解；(2)冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；(3)对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；(4)母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；(5)按步骤(1)、(2)、(3)、进行3～5次重结晶和固液分离；(6)晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA7。

【技术特征摘要】
1.一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法，它包括下列步骤：
(1)用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A4/7(GA4/7)的混合
物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，
加温至50℃～60℃溶解；
(2)冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小
时；
(3)对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结
晶为晶粉，分离后的溶液为母液；
(4)母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁
基醚(MTBE)；
(5)按步骤(1)、(2)、(3)、进行3～5次重结晶和固液分
离；
(6)晶粉在45...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯偑杰，祝金山，陆建卫，常宏，
申请(专利权)人：浙江钱江生物化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33