抗坏血酸衍生物的制备方法技术

制备具有下列分子式的抗坏血酸衍生物，其中Ｒ－［１］是分子量从５８到４００的有机基．该衍生物是一个新型化合物，可用作食品的抗氧化剂．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术关系到一种抗坏血酸衍生物及其生产和使用。抗坏血酸具有防止氧化的活力，用于食品中，目的在于防止枯黄，保留香味，保持新鲜等等。但是，抗坏血酸容易降解，所以要求在较长时期内能起到上述作用的情况下就会遇到困难。在此情况下，本专利技术人抱着以获得一种不太容易降解，而且仍具有十足防止氧化活力的抗坏血酸衍生物的特定目的进行了广泛研究，结果发现，用一个比较大分子量的基团来改变抗坏血酸的第二位置，则可产生能够达到予期目的的化合物。对此发现又进行了深入地研究，最后取得本专利技术。本专利技术的目标是：（1）具有下列分子式的一种抗坏血酸衍生物其中R1是一个分子量从58到400的有机基，（2）一个生产抗坏血酸衍生物（Ⅰ）的方法，包括制备下列分子式化合物（Ⅲ）的5，6-乙缩醛或缩酮衍生物（Ⅱ）（Ⅲ）-->其中R1的定义如前，R2是一个可以用水解或还原水解作用，和（或）还原作用除去的基;以及（3）含有抗坏血酸衍生物食品的抗氧化剂制剂。上面的分子式中，用R1来表示的分子量从58到400的有机基包括，例如，直链或支链的烷基基团，带有取代基或多取代基的直链或支链烷基基团，可以带有取代基或多取代基的链烯基基团，可以带有取代基或多取代基的芳香基基团，可以带有取代基或多取代基的芳烷基基团，可以带有取代基或多取代基的酰基基团，可以带有取代基或多取代基的芳氧基基团，以及可以带有取代基或多取代基的芳烷氧基基团。上面分子量从58到400的直链或支链烷基基团，以具有5到22个碳原子为宜，最好是具有9到22个碳原子。这些烷基包括诸如，正-戊基，正-己基，正-庚基，正-辛基，正-壬基，正-癸基，正-十一烷基，正-十二烷基，正-十三烷基，正-十四烷基，正-十五烷基，正-十六烷基，正-十七烷基，正-十八烷基，正-十九烷基，正-二十烷基，正-二十一烷基，以及正-二十二烷基。上面分子量从58到400的带有取代基或多取代基的直链或支链烷基基团中的烷基，最好是具有1到10个碳原子。这些烷基包括诸如，甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正-戊基，正-己基，正-庚基，正-辛基，正-壬基，和正-癸基。其取代其包括诸如，低级的烷氧羰基基团，可以带有取代基或多取代基的芳香基基团，可以带有取代基或多取代基的芳烷基基团。可-->以带有取代基或多取代基的芳香羰氧基基团，可以带有取代基或多取代基的芳烷羰氧基基团，2，3，5-三甲基-1，4-对醌基基团，2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-对醌基基团以及2-甲基-1，4-萘醌基基团。上述的低级烷氧羰基基团中的烷氧基，最好是具有1至6个碳原子，这些烷氧基包括诸如，甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，正-丁氧基，正-戊氧基以及正-己氧基。上述可以带有取代基或多取代基的芳香基基团和上述可以带有取代基或多取代基的芳香羰氧基基团中的芳香基基团包括诸如，苯基，萘基，噻吩基和呋喃基。在上述可以带有取代基或多取代基的芳烷基基团以及可以带有取代基或多取代基的芳烷羰氧基基团中的芳烷基基团包括诸如，苄基和苯乙基。此等芳香基基团或芳烷基基团的取代基包括诸如，1至5个碳原子的低级烷基（例如，甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，仲-丁基，叔-丁基，正-戊基等），1至3个碳原子的低级烷氧基（例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基等），卤素（例如，氯，溴，碘，氟等）硝基，氨基，氧代，羟基和苄氧基。上述分子量从58至400，可以带有取代基或多取代基的链烯基基团中的链烯基，最好是具有2至20个碳原子，此等链烯基基团包括诸如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基和二十碳烯基，此等链烯基基团上的取代基包括诸如芳香基基团（例如，苯基、萘基等），芳烷基（例如，苄基、苯乙基等）和5或6无杂环基（例如，3-吡啶基、噻吩基、呋喃基等）。-->上述分子量从58至400可以带有取代基或多取代基的多种芳香基基团中的芳香基基团包括诸如，苯基和萘基。此等芳香基基团上的取代基包括诸如，1至5个碳原子的烷基（例如，甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正-戊基等），和甲氧基，亚甲二氧基和羟基基团。-->上面所述，分子量从58至400，可以带有取代基或多取代基的多种芳烷基基团中的芳烷基基团包括诸如，苄基和苯乙基，此等芳烷基基团上的取代基包括诸如，1至5个碳原子的烷基基团（例如，甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、正-戊基等），和甲氧基，亚甲二氧基和羟基基团。上面所述，分子量从58至400，可以带有取代基或多取代基的酰基基团中的酰基，最好是具有1至9个碳原子，此等酰基基团包括诸如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、苯甲酰基、吗啉代羰基、C1-3烷氧基-羰基吡咯烷羰基（例如，2-甲氧羰基吡咯烷羰基，2-丙氧羰基吡咯烷羰基等），C1-3烷氧基-羰基（例如，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基等），可以带有取代基或多取代基的芳香羰基和可以带有取代基或多取代基的芳烷羰基。上面所述，可以带有取代基或多取代基的芳香羰基中的芳香基包括诸如，苯基、萘基。上述可以带有取代基或多取代基的芳烷羰基中的芳烷基包括诸如，苄基或苯乙基。此等芳香基或芳烷基上的取代基包括诸如，羟基、1至5个碳原子的低级烷基（例如，甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔-丁基、正-戊基等）和1至3个碳原子的低级烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等）。上述分子量从58至400，可以带有取代基或多取代基的芳氧基基团中的芳香基包括诸如，苯基、萘基、噻吩基和呋喃基，其取代基包括诸如，羟基基团，1至5个碳原子的低级烷基（例如，甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、正-戊基等）和1至3个碳原子的低级烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基等）。-->上述分子量从58至400，可以带有取代基或多取代基的芳烷氧基基团中的芳烷基包括诸如，苄基和苯乙基，其取代基包括诸如，羟基基团、1至5个碳原子的低级烷基（例如，甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、正-戊基等）和1至3个碳原子的低级烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基等）。上述取代基的数量最好是1至3个。上述分子式中，用R2表示的可用水解或还原作用除去的基团包括诸如，甲氧甲基、苄氧甲基、2-四氢吡喃基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔丁基甲硅烷基、苄基和对-甲氧苄基。上述乙缩醛包括例如具有下列化学式的基：（其中R3是氢、甲基、苄基、对-甲氧苄基等）缩酮包括例如下列化学式的基：（其中R4和R5可以相同也可以不同，每一个表示氢原子，甲基或乙基或者是R4和R5的联合形式-（CH2）a-其中a是4或5）。本专利技术中的化合物（Ⅰ）是把化合物（Ⅱ）进行水解反应和（或）还原反应来生产的。在化合物（Ⅱ）中，处于第三位置上的保护基R2若是一个可用水解反应除掉的基（例如，甲氧基甲基、苄氧甲基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔-丁基甲硅烷基），则对化合物（Ⅱ）进行水解反应时，除掉处于第三位置上的保护基以后，就可以连续实现除去第5和第6-->位置上的乙缩醛和缩酮，从而得到化合物（Ⅰ本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产一种具有下列分子式的抗坯血酸衍生物的方法＊＊＊式中Ｒ↓［１］是分子量从５８到４００的有机基；衍生物包括提供下列分子式化合物的５，６－乙缩醛或缩酮衍生物＊＊＊式中Ｒ↓［１］的定义如上，Ｒ↓［２］是一个用水解作用和（或）还原 水解作用和（或）还原作用可以除掉的基。

【技术特征摘要】
1、生产一种具有下列分子式的抗坏血酸衍生物的方法式中R1是分子量从58到400的有机基；衍生物包括提供下列分子式化合物的5，6-乙缩醛或缩酮衍生物式中R1的定义如上，R2是一个用水解作用和(或)还原水解作用和(或)还原作用可以除掉的基。2、权利要求1中所要求的一种方法，其中R1是C5-22直链或支链烷基基团。3、权利要求1中所要求的一种方法，其中R1是带有1至3个取代基的C1-10直链或支链烷基基团，取代基的类别包括（1）C1-6烷氧羰基（2）可以带有1至3个取代基的芳香基，取代基的类别包括C1-5烷基，C1-3烷氧基，囟素，硝基，氨基，氧代，羟基和苄氧基，（3）可以带有1至3个取代基的芳烷基，取代基的类别包括C1-5烷基，C1-3烷氧基，囟素，硝基，氨基，氧代，羟基和苄氧基，（4）可以带有1至3个取代基的芳香羰氧基，取代基的类别包括C1-5烷基，C1-3烷氧基，囟素，硝基，氨基，氧代，羟基和苄氧基，（5）可以具有1至3个取代基的芳烷羰氧基，取代基的类别包括C1-5烷基，C1-3烷氧基，囟素，硝基，氨基，氧代，羟基和苄氧基，（6）2，3，5-三甲基-1，4-对醌基，（7）2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-对醌基和（8）2-甲基-1，4-萘醌基。4、权利要求1中所要求的一个方法，其中R1是可以带有1至3个取代基的C2-20链烯基基团，取代基...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺尾秦次，平田稔，
申请(专利权)人：武田药品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]