草铵膦铵盐的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种草铵膦铵盐的制备方法，包括以下步骤：将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶液；将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐；将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵盐。在上述制备草铵膦铵盐的过程中，直接将纯化的草铵膦盐酸盐与氨气反应，得到草铵膦铵盐，此过程未加入有毒有害气体，且草铵膦铵盐的收率较高。为了进一步提高草铵膦铵盐的收率，本申请还提供了一种草铵膦铵盐的制备方法，即将得到的草铵膦铵盐进行纯化，依次进行纳滤膜与电渗析进行分离，使草铵膦铵盐母液中的草铵膦铵盐得到进一步提纯，草铵膦铵盐的收率得到了提高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及草铵膦铵盐
，尤其涉及。
技术介绍
草铵膦(glufosinate-ammonium)铵盐是一种具有部分内吸收作用的高效、低毒、 非选择自触杀型有机磷类除草剂。草铵膦铵盐毒性低，较为安全，在土壤中易于降解，具有 对作物安全，除草谱广，活性高，用量少，环境压力小的优点。由于草铵膦铵盐的上述优点， 近年来其制备方法受到了人们的重视。 目前草铵膦铵盐的生产工艺包括:高压催化合成法、斯垂克-泽利斯基法以及阿布 佐夫-迈克尔合成法等。国内主要使用斯垂克-泽利斯基法合成草铵膦，具体为：由三氯化 磷、亚磷酸三乙酯与格式试剂合成中间体甲基亚磷酸二乙酯，中间体与氰化钠反应生成一 种氨基腈化合物，经过盐酸还原，通环氧乙烷，胺化等过程生成草铵膦铵盐。公开号为 CN102268037A中国专利公布了一种草铵膦铵盐的纯化过程，其利用盐酸将氨基腈化合物转 化为草铵膦盐酸盐，再通入环氧乙烷气体生成草胺磷酸，草胺磷酸与氨气反应生成草铵膦 铵盐;该方法需要通入有毒有害气体环氧乙烷，且经过醇析反复结晶，溶剂消耗量大，草铵 膦铵盐合成收率较低。 原有斯垂克-泽利斯基法工艺从氨基腈化合物制备草铵膦铵盐过程中，首先需脱 酸再加入醇溶解，去除氯化铵和氯化钠，再加入醇与酸精制，制成草铵膦盐酸盐，然后通入 环氧乙烷，制成草胺磷酸，通入氨气生成草铵膦铵盐。其中需要加入醇4~5次，加入溶剂量 大，并且环氧乙烷属于有毒有害气体。针对草铵膦铵盐的制备均是自氨基腈化物酸化，得到 草铵膦盐酸盐和无机盐的混合物开始，本申请提供的同样自此步骤 开始。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题在于提供，本申请在制备草铵膦铵 盐的过程中无需加入有害气体，且草铵膦铵盐的收率较高。 有鉴于此，本申请提供了一种，包括以下步骤： 将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶液； 将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐； 将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵盐。 优选的，所述通氨气的温度为10~100°C，所述通氨气的速率为1~10g/h，所述通 氨气的时间为1~5h。 优选的，所述草铵膦盐酸盐与所述醇类物质的质量比为1: (1~1〇)。 本申请提供了一种，包括以下步骤： A)，将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶 液； B)，将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐； C)，将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵 盐和第一溶液； D)，将草铵膦铵盐与醇类物质混合，加热回流，过滤，得到纯品草铵膦铵盐和第二 溶液； E)，将所述第一溶液与所述第二溶液混合后脱醇，再与水混合，得到第三溶液； F)，将所述第三溶液通过纳滤膜，得到草铵膦铵盐粗溶液和第四溶液； G)，将所述草铵膦铵盐粗溶液进行电渗析，得到草胺磷铵盐溶液，将所述草胺磷铵 盐溶液脱水，得到草铵膦铵盐。 优选的，步骤A)中、步骤C)中和步骤D)中所述醇类物质独立的选自甲醇、乙醇或异 丙醇。 优选的，步骤D)中所述草铵膦铵盐与醇类物质的质量比为1: (1~10)。优选的，所述步骤B)具体为：将草铵膦盐酸盐酯溶液与盐酸混合，加热回流，脱酸后得到草胺膦盐酸盐。优选的，所述步骤E)具体为：将所述第一溶液与所述第二溶液混合后减压脱醇，加水后得到第三溶液。 优选的，步骤C)中所述草铵膦盐酸盐与所述醇类物质的质量比为1:(1~10)。 优选的，步骤C)中所述通氨气的温度为10~100°C，所述通氨气的速率为1~IOg/ h，所述通氨气的时间为1~5h。 本申请提供了一种，其首先将含有无机盐的草胺膦盐酸盐 与醇类物质反应，使草铵膦盐酸盐中的无机盐去除，得到草铵膦盐酸盐酯，再将草铵膦盐酸 盐酯水解，得到草胺膦盐酸盐，最后将草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，而得到草 铵膦铵盐。在上述制备草铵膦铵盐的过程中，直接将纯化的草铵膦盐酸盐与氨气反应，得到 草铵膦铵盐，未加入有毒有害气体，且草铵膦铵盐的收率较高。为了进一步提高草铵膦铵盐 的收率，本申请还将得到的草铵膦铵盐进行纯化，将得到的草铵膦铵盐母液依次进行纳滤 膜分离与电渗析分离，使草铵膦铵盐母液中的草铵膦铵盐得到进一步提纯，草铵膦铵盐的 收率得到了提高。【具体实施方式】 为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的 限制。 本专利技术实施例公开了一种，包括以下步骤： 将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶液； 将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐； 将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵盐。 在制备草铵膦铵盐的过程中，采用的原料是草胺膦盐酸盐混合物，其是草胺膦盐 酸盐与无机盐的混合物，其中草胺膦盐酸盐的含量为85wt%，氯化铵的含量为10wt%，氯化 钠的含量为2wt%，其它的含量为3wt%。按照本专利技术，首先将草胺膦盐酸盐混合物与醇类物 质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶液。所述草胺膦盐酸盐与醇类物质的质量比优 选为1:(1~10)，所述反应的温度优选为40~100°C，所述反应的时间优选为1~5h;反应后 过滤，得到的不溶物即是氯化铵和氯化钠的混合物，滤液即是草铵膦盐酸盐酯溶液。此过程 涉及的反应式如下所示： 在得到草铵膦盐酸盐酯溶液之后，本申请则将其进行水解反应，以得到草胺膦盐 酸盐。所述水解反应的过程具体为:将草胺膦盐酸盐酯溶液与盐酸混合，回流，脱酸后得到 草胺膦盐酸盐。温度为50~100°C。所述盐酸的浓度优选为5~35%。 本申请最后将草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦 铵盐。所述草铵膦盐酸盐与醇类物质的质量比优选为1: (1~10)，所述通氨气的温度为10~ I 〇〇°C，所述通氨气的时间为0.5~5h，所述通氨气的速率为1~10g/h。草铵膦盐酸盐与醇的 比例与温度在上述范围内，才能使生成的草铵膦铵盐与无机盐进行有效分离，一定的氨气 速率与反应时间可以避免反应过度，生成副产物。上述过程反应得到的产物经过过滤后，得 到草铵膦铵盐与滤液;将所述草铵膦铵盐烘干，得到草铵膦铵盐，所述烘干的温度优选为40 ~100°C。此过程涉及的反应式如下所示： 在上述草铵膦铵盐的制备工艺中，未通入有毒有害物质，且制备的草铵膦铵盐的 收率较高。 为了进一步提高草铵膦铵盐的收率，本申请还提供了一种草铵膦铵盐的制备方 法，包括以下步骤： A)，将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶 液； B)，将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐； C)，将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵 盐和第一溶液； D)，将草铵膦铵盐与醇类物质混合，加热回流，过滤，得到纯品草铵膦铵盐和第二 溶液； E)，将所述第一溶液与所述第二溶液混合后脱醇，得到第三溶液； F)，将所述第三溶液进行纳滤膜分离，得到草铵膦铵盐粗溶液和第四溶液； G)，将所述草铵膦铵盐粗溶液进行电渗析分离，得到草铵本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种草铵膦铵盐的制备方法，包括以下步骤：将草铵膦盐酸盐混合物与醇类物质混合，反应后过滤，得到草铵膦盐酸盐酯溶液；将所述草铵膦盐酸盐酯溶液进行水解，得到草胺膦盐酸盐；将所述草胺膦盐酸盐与醇类物质混合，通入氨气，反应后过滤，得到草铵膦铵盐。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：朱建民，秦龙，吴建年，黄鑫，吴燕涛，程琚，许俊雄，
申请(专利权)人：浙江新安化工集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33