一种L-草铵膦的酶-化学催化去消旋化制备方法技术

本发明专利技术公开了一种L-草铵膦的酶-化学催化去消旋化制备方法。该方法采用“一锅煮”反应方式，固定化D-氨基酸氧化酶在分子氧存在下，对映选择性催化DL-草铵膦中的D-对映体脱氢为2-亚氨基-4-（羟基甲基膦酰基）丁酸，钯碳-甲酸铵化学催化2-亚氨基-4-（羟基甲基膦酰基）丁酸原位还原为DL-草铵膦。过程中产生的过氧化氢利用过氧化氢酶高效分解为水和氧气。通过生物氧化-化学还原循环实现DL-草铵膦的完全去消旋化和L-草铵膦的高效制备。本发明专利技术提出的方法具有过程简单，成本低廉，环境友好，节约能源等优点，能够实现高浓度DL-草铵膦向L-草铵膦的转化，收率高（90%），产品光学纯度高（ee>99%），适合L-草铵膦的工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及L-草铵膦的酶-化学催化去消旋化制备方法，属于酶法制备手性农药

技术介绍
德国赫斯特(Hoechst)公司开发的草铵膦(Glufosinate)是一种谷氨酰胺合成酶 (GS)抑制剂，能抑制GS所有已知的形式，导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体 解体，从而使光合作用受抑，最终导致植物死亡。草铵膦具有很强的除草活性，几乎能有效 防除各种供试杂草，对农作物安全，活性高，杀草谱广，药害小，是目前转基因抗性作物理想 的除草剂。草铵膦同时也是一种优良的杀菌剂。 草铵膦含一个手性中心，其L-对映体的除草活性是消旋体的2倍，不易产生抗药 性，产品寿命周期比消旋体更长。如果草铵膦产品能以L-构型的纯光学异构体形式使用，可 使草铵膦的使用量降低50%，这对于提高原子经济性、降低使用成本、减轻环境压力都具有 十分重要的意义。 L-草铵膦的制备方法主要包括化学法和生物法。 ( - )化学法。赫斯特公司（US5767309)采用不对称转换法，以奎宁为手性拆分剂拆 分DL-草铵膦制备L-草铵膦。该方法使用昂贵的手性拆分剂，经历成盐、诱导结晶、解盐、重 结晶等复杂步本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种L‑草铵膦的酶‑化学催化去消旋化制备方法，其特征在于：包括去消旋化步骤和L‑草铵膦分离步骤，具体为：1）去消旋化，在1mol/L的甲酸铵溶液中加入DL‑草铵膦，搅拌溶解，配制的溶液中DL‑草铵膦的w/v浓度为10~20%；然后加入固定化D‑氨基酸氧化酶、过氧化氢酶和钯碳，连续通入氧气，30℃下搅拌反应直至D‑对映体反应完全；2）L‑草铵膦分离，经步骤1）反应后的反应液过滤去除固定化D‑氨基酸氧化酶和钯碳，再将滤液用28%氨水调节pH至8.0，80℃下减压浓缩至体积为滤液的1/5，冰浴冷却，析出固体，烘干得L‑草铵膦。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：夏仕文，方国兰，熊文娟，韦燕婵，
申请(专利权)人：重庆惠健生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：重庆;85