一种铜锌锡硫薄膜太阳电池器件及其制备方法技术

技术编号:12863882 阅读:140 留言:0更新日期:2016-02-13 12:20
一种基于聚酰亚胺柔性衬底的铜锌锡硫薄膜太阳电池器件。1.聚酰亚胺柔性衬底薄膜太阳电池具有较高的重量比功率;具有柔性、可折叠性和不怕摔碰的优势;成本降低潜能大,适合大规模生产的卷-卷工艺。2.铜锌锡硫各组成元素储量丰富且对环境无污染,制备成本低;禁带宽度在1.45eV左右,非常接近光伏电池的理想带隙1.4eV;是一种直接带隙p型半导体材料,光学吸收系数超过104cm-1,非常适合作为薄膜太阳电池的吸收层材料;电池转换效率高,从理论上将可达到单结电池的最高转换效率。本发明专利技术的优点是电池制备方法简单、易于实施,有利于大规模的推广应用,尤其在太空及特殊场合中具有极其重要的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种基于聚酰亚胺柔性衬底的铜锌锡硫薄膜太阳电池器件。1.聚酰亚胺柔性衬底薄膜太阳电池具有较高的重量比功率;具有柔性、可折叠性和不怕摔碰的优势;成本降低潜能大,适合大规模生产的卷-卷工艺。2.铜锌锡硫各组成元素储量丰富且对环境无污染,制备成本低;禁带宽度在1.45eV左右,非常接近光伏电池的理想带隙1.4eV;是一种直接带隙p型半导体材料,光学吸收系数超过104cm-1,非常适合作为薄膜太阳电池的吸收层材料;电池转换效率高,从理论上将可达到单结电池的最高转换效率。本专利技术的优点是电池制备方法简单、易于实施,有利于大规模的推广应用,尤其在太空及特殊场合中具有极其重要的应用前景。【专利说明】
本专利技术涉及薄膜太阳电池领域技术,特别是一种基于聚酰亚胺柔性衬底的铜锌锡硫薄膜太阳电池器件及其制备。
技术介绍
铜锌锡硫材料(CZTS)属于I 2-1I1-1V-VI4族四元化合物半导体,主要具有锌黄锡矿、黄锡矿和铜金合金结构。其中,锌黄锡矿结构比起其他结构类型在热力学上有着更好的稳定性。 铜锌锡硫电池的特点:铜锌锡硫各组成元素储量丰富且对环境无污染,制备成本低;铜锌锡硫的禁带宽度在1.45eV左右,非常接近光伏电池的理想带隙1.4eV ;铜锌锡硫是一种直接带隙P型半导体材料,光学吸收系数超过14CnT1,非常适合作为薄膜太阳电池的吸收层材料;电池转换效率高,从理论上将可达到单结电池的最高转换效率。2013年SolarFrontier公司与IBM、东京应化工业(TOK)合组的共同研发的CZTS薄膜太阳电池转换效率提尚至12.6% (电池尺寸0.42cm2)。 航空航天领域需要太阳电池有较高的质量比功率,即希望单位质量的太阳电池能发出更多的电量。对于地面光伏建筑物的曲面造型和移动式的光伏电站等要求太阳电池具有柔性、可折叠性和不怕摔碰,这就促进了柔性太阳电池的发展。由于相对较强的耐高温能力和较为适合的膨胀系数,聚酰亚胺(PI)在其中脱颖而出。
技术实现思路
: 本专利技术提供了一种基于聚酰亚胺衬底的铜锌锡硫薄膜太阳电池器件的制备方案。以柔性的聚酰亚胺膜作为衬底,在其表面依次制备背接触层、铜锌锡硫吸收层、硫化镉缓冲层、透明窗口层和铝上电极。 本专利技术的技术方案 一种基于聚酰亚胺柔性衬底的铜锌锡硫薄膜太阳电池,所用聚酰亚胺膜的厚度为25-30 μ m ;钼背接触层生长于聚酰亚胺膜衬底之上,分为高阻层和低阻层,其中高阻层的厚度为80-120nm,低阻层的厚度为600-700nm,采用直流磁控溅射系统制备;铜锌锡硫吸收层生长于钼薄膜之上,化学分子式为Cu2ZnSnS4,导电类型为p型,厚度为1_2 μ m,采用DM-700型镀膜机,应用共蒸发制备工艺;硫化镉缓冲层生长于铜锌锡硫吸收层表面,化学分子式为CdS,导电类型为η型,厚度为45-50nm,采用化学水浴法制备工艺;透明窗口层生长于硫化镉缓冲层之上,分为高阻本征氧化锌薄膜和低阻氧化锌铝薄膜,导电类型为η型,其中本征氧化锌薄膜的厚度为50-100nm,氧化锌销薄膜的厚度为0.4-0.6 μ m,分别采用射频磁控溅射制备系统和直流磁控溅射制备系统制备;铝上电极薄膜生长于透明窗口层之上,其厚度为0.8-1.5 μ m,采用共蒸发制备系统制备。 钼背接触层的制备步骤如下: 在直流磁控溅射沉积系统的沉积室中,以纯度为99.99 %的Mo为靶材,采用射频磁控溅射制备系统在衬底表面分别沉积一层高阻和低阻的钼薄膜。 所述在衬底表面沉积一层高阻薄膜的工艺参数为:本底真空:3.0X10_4Pa,工作气压为l_2Pa,衬底温度为室温25-50°C,射频功率为500_700W,Ar气流量为30-50sccm,基靶行走速度为4-6mm/s,沉积时间(基靶的往复次数)为2_4次。 所述在衬底表面沉积一层低阻薄膜的工艺参数为:工作气压为0_0.5Pa,衬底温度为室温25-50 °C,射频功率为1500-2000W,Ar气流量为15-20sccm,基靶行走速度为4-6mm/s,沉积时间(基靶的往复次数)为4_6次。 铜锌锡硫吸收层薄膜的制备步骤如下: ①本底真空为3.0X 10_4Pa,衬底温度为450-500 °C,Cu蒸发源温度为1100-1200°C,Zn蒸发源温度为300-400°C,Sn蒸发源温度为1000_1100°C,S蒸发源温度为75-85°C,共蒸发Cu、Zn、Sn、S四种元素,其中Cu元素过量,使生成Cu2_xSe辅助晶粒生长,蒸发时间为30-50min ;②随后关闭Cu蒸发源,降低衬底温度至300_350°C,共蒸Zn、Sn、S三种元素,Zn蒸发源温度为300-400°C,Sn蒸发源温度为1000-1100°C,S蒸发源温度为75-850C,使Cu2_xSe完全消耗,蒸发时间为30_50min,得到的薄膜为P型直接带隙半导体,锌黄锡矿结构。通过调整衬底、各蒸发源温度及共蒸时间,控制铜锌锡硫薄膜贫铜富锌,其中Cu/(Zn+Sn) = 0.8-1.0,Zn/Sn = 1.0-1.2,S/(Cu+Zn+Sn)约等于 I。③将衬底及各蒸发源冷却至室温。 硫化镉缓冲层的制备步骤如下: I)配置溶液,制备硫脲SC (NH2)2溶液1L,浓度为0.01mol/L ;醋酸镉(CH 3C00)2Cd和醋酸氨CH3COONHJg合溶液1L,其中醋酸镉溶液浓度为0.001mol/L,醋酸氨溶度为0.003mol/L ;氨水 NH3.H2O 溶度为 1.3X l(T3mol/L。 2)配置反应溶液1L,取第一步中所配置的各种溶液;其中硫脲溶液25mL,醋酸镉和醋酸氨混合溶液25mL,氨水溶液4滴。搅拌均匀。 3)将样品放入烧杯中,并将烧杯放入水浴锅内。水浴温度设置为78-80°C,制备时间为 50-60min。 4)制备完成后,将样品用去离子水冲洗干净。 本征氧化锌薄膜的制备步骤如下: 在直流磁控溅射沉积系统的沉积室中,以纯度为99.99 %的1-ΖηΟ为靶材,采用射频磁控溅射制备系统在衬底表面沉积一层本征氧化锌薄膜。 所述在衬底表面沉积一层氧化锌铝薄膜的工艺参数为:本底真空:3.0X10_4Pa,衬底温度为室温25-50 °C,射频功率为800-1000W,Ar气流量为10-20sccm,02气流量为2-6sccm,基革E行走速度为2-6mm/s,沉积时间(基革E的往复次数)为6_10次。 氧化锌铝薄膜的制备步骤如下: 在直流磁控溅射沉积系统的沉积室中,以纯度为99.99 %的ZnO:A1为靶材,采用直流磁控溅射工艺在衬底表面沉积一层ZnO:A1薄膜。 所述在衬底表面沉积一层氧化锌铝薄膜的工艺参数为:本底真空:3.0X10_4Pa,衬底温度为25-50 °C,直流功率为1000-1200W,Ar气流量为12-18sccm,基靶行走速度为2-6mm/s,沉积时间(基靶的往复次数)为10-15次。 铝上电极的制备步骤如下: I)本底真空:3.0X 10_4Pa,给予加热丝20A电流,持续l_2min ;给予加热丝50A电流,持续l_2min ;给予加热丝80A电流,持续l_2min ;给予加热丝120A电流,持续5_8本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚酰亚胺柔性衬底的铜锌锡硫薄膜的制备方法,其特征在于:采用共蒸发薄膜制备系统,应用两步共蒸发的制备工艺。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:薛玉明刘浩郭晓倩李鹏海潘洪刚刘君宋殿友朱亚东冯少君尹富红高林航伟乔在祥周慧敏杨海丰李加伟王祺智陈若琳李昂郭悦
申请(专利权)人:天津理工大学
类型:发明
国别省市:天津;12

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