一种用于醇转化制烯烃的催化剂的制备方法技术

技术编号:12713867 阅读:149 留言:0更新日期:2016-01-14 20:37
本发明专利技术公开了一种用于醇转化制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:(1)改性SAP0-34分子筛;(2)制甲酸铈;(3)制催化剂。制得的催化剂产品质量稳定且工艺重复性能好,反应参数容易控制且易于工业化生产,提高了催化剂再生后的活性,提供了高转化率,低碳烯烃选择性高达88%以上,原料转化率达到32%以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化剂的制备
,具体涉及。
技术介绍
随着近年来国际原油价格的升高和石油资源的日益减少,开发新的非石油资源的路线生产乙烯和丙烯显得尤为重要。甲醇是从煤和天然气出发可以大规模制备的化学品,从甲醇出发制备大宗化工产品的甲醇化学的地位就显的十分重要。甲醇转化制烯烃反应中,小孔分子筛表现出优异的低碳烯烃选择性。但是小孔分子筛存在催化剂孔径小,易结焦,快速失活等问题,需要解决小孔分子筛催化剂寿命短的难题。但是只采用SAP0-34分子筛作为载体,原料转化率较低,如现有技术中,在丙烷脱氢制丙烯过程中,虽然丙烯选择性可达到90%以上,但原料丙烷的转化率仅为20%。甲酸铈是一种重要的稀土化合物,由于其内部的特殊4f电子层所导致的奇特光学性能和化学特性,已经受到材料界的广泛关注和应用于许多领域。因此,如何对催化剂原料进行合成,改性,提高催化剂的整体性能,是本专利技术要解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供,制得的催化剂产品质量稳定且工艺重复性能好,反应参数容易控制且易于工业化生产,提高了催化剂再生后的活性,提供了高转化率,低碳烯烃选择性高达88%以上,原料转化率达到32%以上。本专利技术采用以下技术方案: ,其特征在于,具体包括如下步骤: (1)改性SAP0-34分子筛:将SAP0-34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.2-0.3mol/L 的 SnCI2.2H20 溶液中于 85_88°C浸溃 7_8h,然后在 115_120°C下干燥 8_9h,再在马弗炉中555-560°C下焙烧4.5_5h ; (2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,力口入3-6%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,加热回流该混合溶液2-2.5h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 ° C烘箱中干燥12 h得到白色甲酸铈粉末; (3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸溃到改性SAP0-34分子筛上,控制浸溃温度为50-60°C,压力为10 1 Pa,浸溃时间为12_15h,然后在125_140°C条件下烘干12_15h,再在温度为400-450°C下焙烧3-4h。进一步的,所述步骤(2)中回流温度在165-170 ° C之间。本专利技术的有益效果为: 本专利技术通过用氧化铝和氯化锡对SAP0-34分子筛进行改性,用于催化剂制备反应中,稳定性显著提高,制得的催化剂产品质量稳定且工艺重复性能好,反应参数容易控制且易于工业化生产。本专利技术中的甲酸铈原料来源广泛,制作成本低廉,粉末状产品形貌和尺寸均匀性好,为进一步合成催化剂提高了活性组分的分散度,从而提高了催化剂再生后的活性,提供了高转化率,低碳烯烃选择性高达88%以上,原料转化率达到32%以上。【具体实施方式】实施例1 ,具体包括如下步骤: (1)改性SAP0-34分子筛:将SAP0-34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.3mol/L的SnCI2.2H20溶液中于88°C浸溃7h,然后在120°C下干燥8h,再在马弗炉中560V下焙烧4.5h ; (2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,力口入6%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,控制回流温度在170 ° C之间,加热回流该混合溶液2h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 ° C烘箱中干燥12 h得到白色甲酸铈粉末; (3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸溃到改性SAP0-34分子筛上,控制浸溃温度为60V,压力为101 Pa,浸溃时间为12h,然后在140°C条件下烘干12h,再在温度为450°C下焙烧3h。实施例2 ,具体包括如下步骤: (1)改性SAP0-34分子筛:将SAP0-34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.2mol/L的SnCI2.2H20溶液中于85°C浸溃8h,然后在115°C下干燥9h,再在马弗炉中555°C下焙烧5h ; (2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,力口入3%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,控制回流温度在165° C之间,加热回流该混合溶液2.5h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 ° C烘箱中干燥12 h得到白色甲酸铈粉末; (3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸溃到改性SAP0-34分子筛上,控制浸溃温度为50°C,压力为10 1 Pa,浸溃时间为15h,然后在125°C条件下烘干15h,再在温度为400°C下焙烧4h。实施例3 ,具体包括如下步骤: (1)改性SAP0-34分子筛:将SAP0-34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.3mol/L的SnCI2.2H20溶液中于86°C浸溃7.5h,然后在118°C下干燥8.5h,再在马弗炉中558 °C下焙烧4.8h ; (2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,力口入5%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,控制回流温度在168 ° C之间,加热回流该混合溶液2.3h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 ° C烘箱中干燥12 h得到白色甲酸铈粉末; (3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸溃到改性SAP0-34分子筛上,控制浸溃温度为55°C,压力为10 1 Pa,浸溃时间为13h,然后在130°C条件下烘干13h,再在温度为430 °C 下焙烧 3.5h。应当理解的是,对本领域普通技术人员来说,可以根据上述说明加以改进或变换,而所有这些改进和变换都应属于本专利技术所附权利要求的保护范围。【主权项】1.,其特征在于,具体包括如下步骤: (1)改性SAP0-34分子筛:将SAP0-34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.2-0.3mol/L 的 SnCI2.2HzO 溶液中于 85_88°C浸溃 7_8h,然后在 115_120°C下干燥 8_9h,再在马弗炉中555-560°C下焙烧4.5_5h ; (2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,力口入3-6%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,加热回流该混合溶液2-2.5h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 ° C烘箱中干燥12 h得到白色甲酸铈粉末; (3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸溃到改性SAP0-34分子筛上,控制浸溃温度为50-60°C,压力为10 1 Pa,浸溃时间为12_15h,然后在125_140°C条件下烘干12_15h,再在温度为400-450°C下焙烧3-4h。2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中回流温度在165-170。C 之间。【专利摘要】本专利技术公开了,其特征在于,具体包括如下步骤:(1)改性SAP0-34分子筛;(2)制甲酸铈;(3)制催化剂。制得的催化剂产品质量稳定且工艺重复性能好,反应参数容易控制且易于工业化生产,提高了催化剂再生后的活性,提供了高转化率,低碳烯烃选择性高达88%以上,原料转化率达到32%以上。【IPC分类】B01J29/85, 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于醇转化制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:(1)改性SAP0‑34分子筛:将SAP0‑34分子筛和氧化铝质量比为2:3混合,然后在0.2‑0.3mol/L的SnCI2.2H2O溶液中于85‑88℃浸渍7‑8h,然后在115‑120℃下干燥8‑9h,再在马弗炉中555‑560℃下焙烧4.5‑5h;(2)制甲酸铈:按照重量比5:2量取乙二醇和聚乙二醇混合,倒入三颈圆底烧瓶中,加入3‑6%的硝酸铈铵,搅拌至无色透明,加热回流该混合溶液2‑2.5h,开始出现乳白色沉淀,将白色沉淀离心、洗涤,然后置于100 °C 烘箱中干燥12 h 得到白色甲酸铈粉末;(3)制催化剂:将制得的甲酸铈溶于乙醇中,浸渍到改性SAP0‑34分子筛上,控制浸渍温度为50‑60℃,压力为10‑1 Pa,浸渍时间为12‑15h,然后在125‑140℃条件下烘干12‑15h,再在温度为400‑450℃下焙烧3‑4h。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:宋波
申请(专利权)人:青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司
类型:发明
国别省市:山东;37

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