一种制备ABS接枝共聚物的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)共聚物的方法。根据本发明专利技术，提供一种制备ABS共聚物的方法，该方法通过比普通ABS树脂颗粒具有相对更小粒径的ABS树脂颗粒的形成引起双峰颗粒的形成，从而可以提高所述ABS共聚物的表面光泽度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种制备ABS接枝共聚物的方法
本专利技术涉及一种制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)共聚物的方法，更具体地，涉及一种制备ABS共聚物的方法，该方法通过比普通ABS树脂颗粒具有相对更小粒径的ABS树脂颗粒的形成引起双峰颗粒的形成，从而可以提高所述ABS共聚物的表面光泽度。
技术介绍
一般地，丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物是通过乳液聚合法来制备的。具体地，ABS接枝共聚物可以通过使用聚丁二烯胶乳(PBL)作为种子并将苯乙烯-丙烯腈(SAN)接枝共聚在该种子上来制备。同时，丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)树脂作为一种最常用于电视机、冰箱和汽车内饰的通用塑料树脂，消费者要求其表面光泽度的提高。这是因为人们通常将电视机、冰箱和汽车中的高光泽度产品看作高档产品。因此，为了将ABS树脂的质量与由其他公司制造的ABS树脂的质量区分开来，通用ABS树脂光泽度的提高成为了一项重要工作。现有技术：专利文件韩国专利特许公开号2005-0067838(公开于2005年7月5日)。
技术实现思路
技术问题因此，鉴于现有技术中的上述问题进行了本专利技术，本专利技术的一个目的是提供一种制备具有提高的光泽度的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物的方法，以及一种由该方法制备的ABS接枝共聚物。可以通过下面描述的本专利技术来实现上述及其他目的。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体(vinylcyanmonomer)接枝共聚至胶乳上以制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物的方法，该方法包括以下步骤：(1)基于100重量份的所述胶乳、乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的总重量，在50-80wt％(以固体为基础)的胶乳中加入0.0001-0.1重量份的水溶液聚合引发剂(aqueouspolymerizationinitiator)，然后将该聚合引发剂与胶乳混合以制备第一混合物；(2)基于100重量份的总重量，通过用0.01-10重量份的乳化剂来乳化20-50wt％的乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的第二混合物来制备单体乳液混合物(monomeremulsionmixture)，将5-10wt％的所制备的单体乳液混合物一次性加入所述第一混合物中，引发单体的聚合，然后连续添加剩余的单体乳液混合物，并进行单体的聚合；以及(3)当所述单体的转化度达到80-90％时，向步骤(2)获得的物质中加入助聚合引发剂，其中，基于100重量份的总重量，该助聚合引发剂的重量份为0.0001-0.5，并进行单体的聚合。在一个实施方案中，基于100重量份的所述胶乳和单体的总重量，在制备所述ABS接枝共聚物的方法(即聚合工艺)中所使用的水的量可以是90-200重量份、90-150重量份或90-120重量份。在一个实施方案中，在聚合工艺中，70-95wt％的水用于第一混合物的制备，而剩余的水则用于单体乳液混合物的制备。有益效果从上文中可以明显地看出，本专利技术有利地提供了一种具有提高的表面光泽度的ABS接枝共聚物，该ABS接枝共聚物的制备是通过如下步骤进行的：在聚合过程中的不同时间点使用不同的聚合引发剂，将待接枝在胶乳上的乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的乳液混合物的一部分一次性加入所述胶乳中，然后连续添加剩余的乳液混合物。附图说明图1是在本专利技术实施例1中制备的ABS接枝共聚物的透射电子显微镜(TEM)图。图2是在本专利技术实施例2中制备的ABS接枝共聚物的TEM图。图3是在本专利技术实施例3中制备的ABS接枝共聚物的TEM图。图4是在本专利技术对比例1中制备的ABS接枝共聚物的TEM图。具体实施方式在下文中，将参照示范性实施方案详细描述本专利技术的制备接枝共聚物的方法以及由此方法制备的接枝共聚物。如本文所用，术语“ABS接枝共聚物”是指通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体接枝共聚至二烯橡胶上制备的共聚物。在一个实施方案中，所述ABS接枝共聚物可以是丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物。本专利技术提供了一种通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体接枝共聚至胶乳上制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物的方法，该方法包括以下步骤：(1)基于100重量份的所述胶乳、乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的总重量，在50-80wt％(以固体为基础)的胶乳中加入0.0001-0.1重量份的水溶液聚合引发剂(aqueouspolymerizationinitiator)，然后将该聚合引发剂与胶乳混合以制备第一混合物；(2)基于100重量份的总重量，通过用0.01-10重量份的乳化剂来乳化20-50wt％的乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的第二混合物来制备单体乳液混合物(monomeremulsionmixture)，将5-10wt％的所制备的单体乳液混合物加入所述第一混合物中，引发单体的聚合，然后添加剩余的单体乳液混合物，并进行单体的聚合；以及(3)在单体的聚合过程中所述单体的转化度达到80-90％的时间点，基于100重量份的总重量，加入0.0001-0.5重量份的助聚合引发剂，并进行单体的聚合。在一个实施方案中，5-10wt％的所述单体乳液混合物可以一次性添加。在一个实施方案中，步骤(1)是第一聚合步骤，其包括：加入5-10wt％的所述单体乳液混合物，然后将反应器的内部温度提高至70℃到80℃之间的温度，以引发聚合反应。在一个实施方案中，可以连续添加剩余量的单体乳液混合物。具体地，在本专利技术中，剩余量的单体乳液混合物的连续添加是在聚合物颗粒的含量为5-10wt％的时间点开始的，其中所述聚合物颗粒的含量是利用单体的转化度来计算的。在这种情况下，获得了接下来的影响。也就是，一次性添加的单体反应一段时间，产生除胶乳以外的提高的数量的反应位点，因此，由连续添加的单体形成了增多数量的颗粒，其中所述单体的连续添加是在利用该单体的转化度计算出的聚合物颗粒含量为5-10wt％的时间点开始的，从而提高了所得ABS接枝共聚物的光泽度。在一个实施方案中，可以进行所述剩余量的单体乳液混合物的连续添加直到所述单体的转化度达到80-90％。在一个实施方案中，连续添加所述剩余量的单体乳液混合物超过至少60分钟或60-120分钟。在另一个实施方案中，所述剩余量的单体乳液混合物是在所述单体的转化度达到5-10％的时间点开始添加的，然后连续添加超过至少60分钟或60-120分钟或者一直到所述单体的转化度达到至少60％的时间点。作为所述水溶液聚合引发剂，任何引发剂只要可以用于本专利技术的接枝共聚物的制备，就可以没有特别限制的使用。优选地，所述用于本专利技术的水溶液聚合引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或丁基过氧化氢。在一个实施方案中，基于100重量份的所述胶乳、乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的总重量，所述水溶液聚合引发剂是以0.0001-0.1重量份、0.001-0.09重量份、0.01-0.05重量份或0.018-0.036重量份的量来添加的。如果添加少于0.0001重量份的量的水溶液聚合引发剂，将会有所产生的用于引发单体聚合的自由基不够的问题，而如果添加多于0.1重量份的量的水溶液聚合引发剂，将会有不合需要地产生过大量的自由基而使聚合提前终止的问题。在为第二聚合步骤的步骤(2)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物的方法，通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体接枝共聚到胶乳上进行，所述方法包括以下步骤：(1)基于100重量份的所述胶乳、乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的总重量，在以固体计50‑80wt％的胶乳中加入0.0001‑0.1重量份的水溶液聚合引发剂，然后将该聚合引发剂与胶乳混合以制备第一混合物；(2)基于100重量份的总重量，通过用0.01‑10重量份的乳化剂来乳化20‑50wt％的乙烯基芳香族单体和乙烯基氰基单体的第二混合物来制备单体乳液混合物，将5‑10wt％的所制备的单体乳液混合物加入所述第一混合物中，引发单体的聚合，然后添加剩余量的单体乳液混合物，并进行单体的聚合；以及(3)在所述单体的聚合过程中单体的转化度达到80‑90％的时间点时，基于100重量份的总重量，加入0.0001‑0.5重量份的助聚合引发剂，并进行单体的聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.09.30 KR 10-2013-0116330;2014.09.30 KR 10-2011.一种制备丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)接枝共聚物的方法，通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体接枝共聚到胶乳上进行，所述方法包括以下步骤：(1)基于100重量份的所述胶乳、乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体的总重量，在以固体计50-80wt％的胶乳中加入0.0001-0.1重量份的水溶液聚合引发剂，然后将该聚合引发剂与胶乳混合以制备第一混合物；(2)基于100重量份的总重量，通过用0.01-10重量份的乳化剂来乳化20-50wt％的乙烯基芳香族单体和乙烯基氰基单体的第二混合物来制备单体乳液混合物，将5-10wt％的所制备的单体乳液混合物加入所述第一混合物中，引发单体的聚合，然后添加剩余量的单体乳液混合物，并进行单体的聚合；以及(3)在所述单体的聚合过程中单体的转化度达到80-90％的时间点时，基于100重量份的总重量，加入0.0001-0.5重量份的助聚合引发剂，并进行单体的聚合，其中，所述水溶液聚合引发剂为选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或丁基过氧化氢中的一种或多种，所述助聚合引发剂为选自异丙苯过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、过硫酸盐、甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、吡啶甲酸钠以及亚硫酸钠中的一种或多种。2.如权利要求1所述的方法，其中，5-10wt％的所述单体乳液混合物是一次性添加的。3...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩受静，郑先幸，金由彬，金英玟，李镇衡，郑荣焕，石宰旼，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR