本发明专利技术公开了一种有机非线性光学化合物二溴查耳酮的合成方法，包括如下步骤：以苯乙酮和苯甲醛为原料，在无溶剂的碱性条件下进行羟醛缩合反应得到α,β-不饱和查尔酮；将S1得到的α,β-不饱和查尔酮和溴素加入有机溶剂中进行加成反应得到二溴查尔酮。本发明专利技术原料易得，价格便宜，在碱性、无溶剂条件下经过羟醛缩合得到生成α,β-不饱和查尔酮，成本低，原子经济效益高，采用二氯乙烷或二氯甲烷作为有机溶剂，优于四氯化碳，其中二氯乙烷易于回收，进一步大大降低了成本，而二氯甲烷的毒性为低毒性，不会对人体造成过大的危害，而且对环境友好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及非线性光学化合物合成
，尤其涉及一种有机非线性光学化合 物二溴查耳酮的合成方法。
技术介绍
有机非线性化合物具有独特的共轭JT电子极化体系，当电荷转移时产生较大的 非线性，该类化合物在非线性光学上所表现的非线性性能、抗光损伤以及响应速度等方面 远远优于无机材料。 查尔酮及其衍生物是由芳香醛酮之间发生交叉羟醛缩合的产物。查尔酮存在于自 然界中，是植物体内合成黄酮的前体，具有着重要的药理作用。查尔酮衍生物是一种新型的 有机非线性光学材料，具有较大的非线性光学效应、倍频效果好，抗光学损伤。该类衍生物 常被用作新型的屏保和液晶显示材料。二溴查耳酮具有较大的非线性光学效应，在可见光 和近紫外区具有较号的透光范围，具有一定的使用价值，可以用于高分辨率光刻胶中，并且 在蓝光倍频方面存在着巨大的应用潜力。 二溴查耳酮，化学名为2, 3-二溴代-1,3-二苯基-1-丙酮。该化合物为白色的固 体粉末，不溶于水，微溶于醇类，易溶于乙酸乙酯中。其结构如下如所示： 目前常用的合成路线是以简单易得的苯乙酮和苯甲醛为原料，在碱性条件下进行 羟醛缩合，生成α，β -不饱和查尔酮。使用溴素通过加成反应制得2, 3-二溴代-1，3-二 苯基-1-丙酮。合成路线如下式： 目前的生产技术中，苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合反应常采用的溶剂为乙醇，原料 价格高，后处理过程不易回收。在第二步的溴素加成反应中，一般采用四氯化碳为溶剂。四 氯化碳毒性大，受国家严格管控，对环境极不友好，不适宜工业化生产。
技术实现思路
基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术提出了一种有机非线性光学化合物二溴 查耳酮的合成方法，原料易得，价格便宜，在碱性、无溶剂条件下经过羟醛缩合得到生成 α，β -不饱和查尔酮，成本低，原子经济效益高，采用二氯乙烷或二氯甲烷作为有机溶剂， 优于四氯化碳，其中二氯乙烷易于回收，进一步大大降低了成本，而二氯甲烷的毒性为低毒 性，不会对人体造成过大的危害，而且对环境友好。 本专利技术提出的，包括如下步 骤： S1、以苯乙酮和苯甲醛为原料，在无溶剂的碱性条件下进行羟醛缩合得到 α，β-不饱和查尔酮； S2、将α，β -不饱和查尔酮和溴素加入有机溶剂中进行加成反应得到二溴查尔 酮。 本专利技术所述的二溴查尔酮的制备方法的化学反应方程式为： 优选地，Sl中，无溶剂的碱性条件为固体氢氧化钠。 优选地，Sl中，苯乙酮、苯甲醛和氢氧化钠的摩尔比为I :1-1. 3 :1. 2-1. 5,例如1 : 1. 2 :1· 3、1:1. 1-1. 25:1. 2-1. 4、1:1. 23 :1· 34,优选为 I :1. 1 :1· 25。 优选地，Sl中，羟醛缩合反应的温度为55-60°C，例如55. 5°C、55-58°C、59°C、 59. 8 °C〇 优选地，SI中，羟醛缩合反应的时间为7-10h，例如7. 2h、7. 6h、8-9h、9. 8h。 优选地，SI的具体操作为：将苯乙酮、苯甲醛和固体氢氧化钠按摩尔比为1 : 1-1. 3 :1. 2-1. 5加入反应容器中，升温至55-60°C，保温7-10h得到混合物料，然后提纯得到 α，β-不饱和查尔酮。 优选地，Sl中，提纯的具体操作为：向混合物料中加入去离子水进行淬灭反应，淬 灭反应过程中降温至10-15°c，搅拌3-4h后析出固体，抽滤，将滤饼水洗至中性得到第一物 料；将第一物料用95%的乙醇室温打浆1-1. 2h，过滤，将滤饼真空干燥得到α，β -不饱和 查尔酮。 优选地，Sl的提纯中，真空干燥的温度为35-40°C，例如36°C、36. 3°C、37°C、 37. 7°〇、38-40°〇、39°〇，优选为40°〇。 优选地，SI的提纯中，去离子水和苯乙酮的质量比为3-5:1，例如3. 3:1、3. 8:1、 4:1、4. 2:1、4. 6:1、4. 8:1。 优选地，SI的提纯中，95%的乙醇和苯乙酮的质量比为1-2 :1，例如1:1、 1. 3:1、1. 4:1、1. 5:1、1. 6:1、1. 7-1. 9:1，优选为 1. 2 :1。 优选地，S2中，α，β-不饱和查尔酮与溴素的摩尔比为I :1-1. 5,例如I : 1. 1、1 : 1. 2-1. 3、1 :1· 4-1. 45、1 :1· 48,优选为 1:1. 08。 优选地，S2中，α，β-不饱和查尔酮与有机溶剂的质量比为1:3-5,例如 1:3. 2-3. 6、1 :4、1 :4. 3-4. 7、1 :4. 8、1 :4· 9,优选为 1:4. 5。 优选地，有机溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷。 优选地，S2的具体操作为：将Sl得到的α，β -不饱和查尔酮和有机溶剂投入反 应容器中，降温至〇_5°C，向含α，β -不饱和查尔酮和有机溶剂的反应容器中滴加溴素，滴 加过程中温度为0_20°C，然后升至室温，搅拌6_8h;当α，β-不饱和查尔酮含量<〇. 5% 时，加入饱和的亚硫酸钠水溶液，过滤，将滤液静置分层，取下层溶液，蒸馏得到白色的固体 粉末；将白色的固体粉末加入95%的乙醇中打浆，过滤，将滤饼真空干燥得到二溴查尔酮。 优选地，S2中，亚硫酸钠饱和水溶液与溴素的质量比为0.3-0. 6 :1，例如 0· 32-0. 38 :1、0· 4 :1、0· 43 :1、0· 46-0. 49 :1，优选为 0· 5:1。 优选地，S2中，95%的乙醇与α，β-不饱和查尔酮的质量比为1. 5-2 :1，例如 1. 52-1. 64 :1、1· 7 :1、1· 75-1. 9 :1，优选为 1. 8:1。 优选地，S2中，真空干燥的温度为35-40°C，例如36°C、36.3°C、37°C、37.7°C、 38-40 °C、39 °C，优选为 40 °C。 本专利技术中的室温为20-25°C。 打浆是纯化物质的方法，根据杂质与物质的性质差异而定，将物料放入不易溶解 产品的溶剂中进行搅拌，把易溶于溶剂的杂质溶解后过滤，达到产品纯化精制的效果。 Sl的提纯过程中，应缓慢加入去离子水，并缓慢降温。 S2中，应缓慢滴加溴素，再缓慢升温至室温，然后缓慢加入饱和的亚硫酸钠水溶 液。 本专利技术中，Sl合成得到的α，β-不饱和查尔酮的液相纯度可达到98. 5%以上，S2 合成得到的二溴查尔酮的液相纯度可达到99%以上。 本专利技术以苯乙酮和苯甲醛为原料，便宜、易得，在碱性、无溶剂条件下经过羟醛缩 合得到生成α, β-不饱和查尔酮，成本低，原子经济效益高，而α, β-不饱和查尔酮的双 键进行溴化时，本专利技术提出了，原料易 得，价格便宜，在碱性、无溶剂条件下经过羟醛缩合得到生成α，β-不饱和查尔酮，成本 低，原子经济效益高，采用二氯乙烷或二氯甲烷作为有机溶剂，优于四氯化碳，其中二氯乙 烷易于回收，进一步大大降低了成本，而二氯甲烷的毒性为低毒性，不会对人体造成过大的 危害，而且对环境友好。 研宄显示，很多反应不需溶剂就能很好地进行，这意味着在有机合成中可能不再 需要通过选择溶剂来提高反应效率，而且本专利技术的羟醛缩合反应如果无脱水的影响，则具 有100%的原子经济性，完全符合绿色化学的定义。【具体实施方式】 下面，通过具体实施例对本专利技术的技术方本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种有机非线性光学化合物二溴查耳酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、以苯乙酮和苯甲醛为原料，在无溶剂的碱性条件下进行羟醛缩合反应得到α,β‑不饱和查尔酮；S2、将S1得到的α,β‑不饱和查尔酮和溴素加入有机溶剂中进行加成反应得到二溴查尔酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙郁，纪奉元，张春涛，
申请(专利权)人：天长市天佳化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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