巯基硅烷-聚合物-混合物制造技术

本发明专利技术涉及巯基硅烷-聚合物-混合物，其包含至少一种通式I的巯基硅烷和选白聚丙烯、聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯的至少一种聚合物。通过将通式I的巯基硅烷与所述聚合物混合制备本发明专利技术的巯基硅烷-聚合物-混合物。它们可用于橡胶混合物中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】巯基硅烷-聚合物-混合物
本专利技术涉及巯基硅烷-聚合物-混合物、其制备方法，以及所述混合物的用途。
技术介绍
在轮胎工业中，为了改善滚动阻力、湿滑阻抗和耐磨性，有时与二氧化硅组合来使用含硫硅烷。含硫硅烷通常是以液体形式使用，因此在加入它时需要提前称量液体硅烷以在薄膜内产生密封的部分，或将所述液体直接计量加入混合机中。为了避免这些复杂的添加模式(许多混合机不具有任何液体计量加入系统)，可将含硫硅烷吸附在载体上。其本意是使所述载体不与含硫硅烷反应，以便于在轮胎混合物内可获得全部量的硅烷。EP1285926、EP1683801和EP1829922公开了具有聚醚基团的巯基硅烷或聚硫化硅烷。所述硅烷还可被吸附在有机载体上。此外，KR850000081公开了硅烷/填料混合物，以及DE102012205642公开了巯基硅烷/炭黑混合物。另外US7078551公开了在载体上的嵌段巯基硅烷。已知巯基硅烷/载体混合物的不利方面是损害了存储稳定性、可加工性、加固性能以及动态刚度和/或可分散性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供表现良好存储稳定性和可加工性、良好加固性能以及良好动态刚度和可分散性的巯基硅烷与聚合物的混合物。本专利技术提供巯基硅烷-聚合物-混合物，其特征在于，其包含至少一种通式I的巯基硅烷，和至少一种聚合物，其中，R1为烷基聚醚基团-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同，并且是枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族二价C1-C30烃基，优选-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；m平均为1-30，优选2-20，特别优选2-15，非常特别优选3-10，极其优选3.5-7.9；以及R6由至少1个，优选至少11个，特别优选至少12个C原子组成，并且是未取代或取代的、枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基；R2相同或不同，并且是R1、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基，C9-C30枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30枝化或未枝化的烷基或烯基；R3为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1-C30，优选C1-C6，特别优选C3的烃基；以及R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的一价C1-C30，优选C5-C30，特别优选C5-C20，非常特别优选C7-C15，极其优选C7-C11的烃基；所述至少一种聚合物选自聚丙烯、聚乙烯，优选HDPE、乙烯-乙酸乙烯酯，以及上述聚合物的混合物。所述巯基硅烷-聚合物-混合物可包含至少20重量％，优选至少25重量％，特别优选30重量％-70重量％的通式I的巯基硅烷，基于所述巯基硅烷-聚合物-混合物。所述通式I的巯基硅烷与所述聚合物的重量比可以是30:70至60:40，优选40:60至50:50。所述聚合物的摩尔质量可以是50,000-1,000,000g/mol，优选80,000-500,000g/mol，特别优选100,000-250,000g/mol(DINENISO16014-5：塑料--使用尺寸排阻色谱法测定聚合物的平均分子量和分子量分布--第5部分：使用光散射检测法)。所述聚合物的熔点可以是80-200℃，优选90-180℃(差示扫描量热法--DSC测定法，DINENISO11357)。非常特别优选的熔点可以是：乙烯-乙酸乙烯酯为90-120℃，聚乙烯为105-140℃，以及聚丙烯为140-175℃。所述聚合物的堆密度可以是80-150kg/m3，优选90-140kg/m3(DINENISO60)。所述聚合物的熔体体积流动速度(MFR)可以是0.2-30克/10分钟(ISO1133：190℃/2.16千克)。特别优选的熔体体积流动速度可以是：乙烯-乙酸乙烯酯为0.4-1.0克/10分钟，聚乙烯为1.0-5.0克/10分钟，以及聚丙烯为20-30克/10分钟。所述聚合物的玻璃化转变温度可以是-80至+10℃(ISO1133)。特别优选的玻璃化转变温度可以是：乙烯-乙酸乙烯酯为-30至-10℃，聚乙烯为-80至-60℃，以及聚丙烯为-30至+10℃。所述聚乙烯聚合物可以是HDPE。HDPE的密度可以是0.94-0.97g/cm3。所述巯基硅烷-聚合物-混合物的堆密度可以是80-900kg/m3(DINENISO60)。所述聚合物乙烯-乙酸乙烯酯是乙烯乙酸酯与乙烯的共聚物，并且可包含4-30重量％，优选4.3-6.7重量％的乙酸乙烯酯(DINENISO4613-2：塑料-乙烯-乙酸乙烯酯(E/VAC)模制品和挤出材料-第2部分：制备试验样品并测定其性能)。所述通式I的巯基硅烷可以是以下化合物：其中R1为烷基聚醚基团-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同，并且是枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族二价C1-C30烃基，m平均是1-30，以及R6由至少11个C原子组成，并且是未取代或取代的、枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基；R2是相同的，并且是C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、乙基、丙基，C9-C30枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30枝化或未枝化的烷基或烯基；R3为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1-C30烃基；以及R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的一价C1-C30烃基。所述通式I的巯基硅烷可以是以下化合物，其中R1为：-O-(C2H4-O)5-C11H23，-O-(C2H4-O)5-C12H25，-O-(C2H4-O)5-C13H27，-O-(C2H4-O)5-C14H29，-O-(C2H4-O)5-C15H31，-O-(C2H4-O)3-C13H27，-O-(C2H4-O)4-C13H27，-O-(C2H4-O)6-C13H27，-O-(C2H4-O)7-C13H27，-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3，-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3，-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3，-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3，-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3，-O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3，-O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3，-O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3，-O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3，或R2是不同的，并且是R1、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基、C9-C30枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30枝化或未枝化的烷基或烯基；R3为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1-C30烃基；以及R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的一价C1-C30的烃基。所述通式本文档来自技高网...

【技术保护点】
巯基硅烷‑聚合物‑混合物，其特征在于，其包含至少一种通式I的巯基硅烷，和至少一种聚合物，其中R1为烷基聚醚基团‑O‑(R5‑O)m‑R6，其中R5相同或不同，并且是枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族二价C1‑C30烃基，m平均是1‑30，R6由至少一个C原子组成，并且是未取代或取代的、枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基；R2相同或不同，并且是R1、C1‑C12‑烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基、C9‑C30枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1‑C30枝化或未枝化的烷基或烯基；R3为枝化或未枝化的、饱和或未饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1‑C30烃基；以及R4为H、CN或(C＝O)‑R9，其中R9为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族的一价C1‑C30烃基；所述至少一种聚合物选自聚丙烯、聚乙烯、乙烯‑乙酸乙烯酯，以及上述聚合物的混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.03.04 DE 102013203651.51.巯基硅烷-聚合物-混合物，其特征在于，其包含至少一种通式I的巯基硅烷，和至少一种聚合物，其中R1为烷基聚醚基团-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同，并且是枝化或未枝化的、饱和或不饱和的脂族二价C1-C30烃基，m平均是1-30，R6由至少一个C原子组成，并且是未取代或取代的、枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基；R2相同或不同，并且是R1、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为甲基、乙基、丙基、C9-C30枝化或未枝化的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30枝化或未枝化的烷基或烯基；R3为枝化或未枝化的、饱和或未饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1-C30烃基；以及R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为枝化或未枝化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族的一价C1-C30烃基；所述至少一种聚合物选自聚丙烯、聚乙烯，以及上述聚合物的混合物。2.如权利要求1所述的巯基硅烷-聚合物-混合物，其特征在于，其包含通式I的巯基硅烷的混合物。3.如权利要求2所述的巯基硅烷-聚合物-混合物，其特征在于，所述通式I的巯基硅烷的混合物包括：4.如权利要求1-3中任一项所述的巯基硅烷-聚合物-混合物，其特征在于，所述通式I的巯基硅烷或...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·彼得莱，A·布卢默，J·蒙凯维奇，A·科尔克，J·切尔尼亚耶夫，K·孔诺瓦，M·克洛泽，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE